Способ получения алкилиден-бис-амидов Советский патент 1980 года по МПК C07C103/30 C07C102/00 

1

Изобретение относится к способу получения алкилиденбисамидов, конкретно к способу получения сшкилиденбисамидОв, общей формулы

(RCONH)j (1)

где R - Сд,- Сд- алкенил, фенил;

водород,, С -алкил, фенил,

циклогексенил, фурил, применяемых в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе, а также в качестве мономеров для получения полимерных материалов.

Известен способ получения алкилиденбисамидов, например матиленбисакриламида или метиленбисметакриламида, конденсацией аКриламида или метакриламида с альдегидами при молярном соотношении 2:1, в водной или спиртовой среде в присутствии в качестве катализатора сильной кислоты в количестве 0,05-0,5 экв. на каждый моль. Выход целевого продукта 60-70% 1.

Недостатками способа являются невысокий выход целевых продуктов и высокая коррозионная активность реакционной массы.

Более близкий к изобретений способ, заключающийся во взаимодействии амидов карбоновых кислот с альдегидами в мольном соотношении 2:1. в водном растворе гапогенидов щелочного или щелочноземельного метешла ,при нагревании выше 40°С при рН 0-2, создаваемом сильной кислоты в коли-: .чествеЮ вес.% по отнслпению к аьдаду. Выход целевых продуктов 75-92%. По этому способу получают метиленбисметил акрил амид - т.пл. 164-16б С,

10 и бутилиденбисакриламид - т. пл. 192°С 2 .

Недостатками этого способа получения алкилиденбисамидов являются сравнительно невысокий выход и не15высокая чистота целевых продуктов, высокаякоррозионная активность реакционной среды, а также необходимость тщательного удаления кислоты при очистке целевого продукта.

20

Цель изобретения - упрощение,технологий процесса, повышение выхода и чистоты целевого продукта.

Это достигается способом получения алкилиденбисамидов общей форму25лы 1 взаимодействием амидов соответствующих кислот с альдегидами в среде полярного растворителя при температуре 60-95 с в присутствии кислотного катализатора, в качестве кото30рого используют катионообменные поли.меры - сульфированные сополимеры стирола и дивинилбензола типа КУ-2 или полисульфофениленхиноны. Кроме того, при получении алкилидеибисамидов из амидов ненасыщенных карбоновых кислот процесс следует вести в присутствии ангибитора полимеризации например гидрохинона. При м е р 1,В аппарат с мешалкой загружают 6,8 г (0,08 моль технического метакриламида, 2,9 мл (0,04 моль) технического 38%-ного фо малина, 1,6 г полисульфофениленхинона (ПСФХ) в Н -форме, 21 мл вода, пе ремешивают при температуре . Горячую реакционную массу фильтруют от катионита и охлаждают. Выпавшие кристаллы сушат на фильтре,при температуре 85°С. Масса сухого пролук. та 3,9 г. Еще 2,9 г кристаллов выде ляют упариванием маточника с последующей экстракцией хлороформом, отгонкой хлороформа и сушкой. Общий выход метил енбисме акрил амид а 93,5% т. пл. 1б7-170 С. Катализатор и маточник могут быть использованы мноfbкратно. Приме р 2. В аппарат с мешал кой загружают 6,8 г (0,1 моль) мета риламида, 2,9 мл 38%-ного формалина (0,04 моль) 1,6 г ПСФХ, 21 мл маточк ка, полученного в примере 1 (после первичной кристаллизации), перемешивают 3 ч при 80°С, выпавййе крис-. талля вместе с катионитом фильтруют сушат, затем растворяют в 100 M.TI Т&рнчегЬ этанола. После фильтрации и испарения растворителя получацрт 6,9 г (95%) кристаллического мётилен бисмёТаГкрил амид а с т. пл. 16 7 -170° С Пр и м е р 3, В.аппарат е мешал кой с обратйым холодильником загру- жают 5,7 г (0,08моль) аЛриламида, 3,6 мл (0,05 моль) 38%-ногёФсГрмйлйна,1,6 г сульфированного сополимера стирола с дивинилбензолом типа Ку-20,014 г гйдро хи н он а, 30 MJf а, перемешивают при 70°С в течение 4 ч Горячую р„еак:ционную массу фильтруют, фильтрат упаридают в вакууме при 70° до начала кристаллизации и И}Шаждают до 5°С. Кристаллы сушат. Получают метиленбисакриламйд с выходом 97,6%, т,, пл. 187-189с, -П р и мер 4. Загружают 5,7 г (0,08 моль) акриламида, 2,9 г (0,04 моль) масляного альдегида, 1,6 г ПСФХ, 30 мл воды. Процесс пров дят, как указано в примере 1. Общий выход 1,1-бутилиденбисакриламида 92%, т. пл. 195-196 С. При мёр 5. 9,67 г бензамида (0,08 моль),-2,9 мл (0,04 моль) . 38%-ного формалина, 1,6 г КУ-2-8 и 30 мл воды. Загружают в йппарат с мешалкой, обрабатывают 30 мин по способу, указанному в примере 1. По745896лучают метиленбисбензамид с выходо 96%, т. пл. 221-4 С. Пример 6. Загружают 6,8 г (0,08моль) метакриламида, 4,4. г (0,05 моль) 1,2,3,6-тетрагидробензальдегида, 1,6 г КУ-82, 0,014 г гидрохинона, 30 мл воды и 10 мл этанола. Процесс проводят, как указано в примере 1. Выход целевого продукта-циклогексен-3-илиден-бис-метакриламила - 80,9%, т.пл. 240С. При проведении процесса в воде в тех жеусловиях выход целевого продукта 94%. Пример 7. 9,67 г (0,08 моль) бензамида, 3,84 г (0,04 моль) фурфурола, 1,6 г КУ-2-8 растворяют в 30 мл воды. Процесс проводят, как указано в примере 1. Получают целевой продукт - фурилиден-2-бисакриламид с выходом 91,1%, т. пл. 130-132 С. Пример 8. Загружают 7,1 г (0,1 моль) акриламида, 10,6 г (0,1 моль) бензальдегида, 1,8 г КУ-2-8 и 30 мл этанола. Обрабатыв т, как в примере 3, при температуре . Через 5 ч получают бензилиденбисакриламид с выходом 90%, т.пл. 213- 215V. Пример 9, 7,1 г (О,1 моль) акриламида, 4,3 (0,05 моль) валеральцёгидa, 1,6 г КУ-2-8, 0,015 г гидpokHHOHa и 30 мл пропилового спирта нагревают при 95ОС в течение 4 ч. Далее обрабатывают, как в примере . 3. Получают 1,1-пентилидеибисакриламий. Выход 92%, т. пл. 183-185°С. Применение предлагаемого способа получения алкилиденбисамидов позволяет увеличить выход целевых продуктов с 75-92 до 80,9-97,6%, упростить технологию процесса и повысить чистоту продукта за счет облегчения. выделения и очистки целевых продуктов. Формула изобретения Способ получения алкилиденбисами-. дев общей формулы (RCONH) CHR(1) . г4е R- CQ,- Сд-алкенил, фенил; R- водород, .Cj-ал кил, фенил, циклогексенил, фурил, взаимодействием амидов соответствующих карбоновых кислот с альдегидами в среде полярного растворителя в присутствии кислотного катализатора при повьпиенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, повышения выхода и чистоты целевого продукта, в качестве кислотного катгшиз.атора используют катионообменные полимеры - сульфированные сополимеры

7458966

стирола с дивиннлбенэолом или поли- 1. Патент США 2475846, сульфофениленхиионЫ.кл. 260/561, опублик. 1949.

Источники информации, п. С 07 С 103/30, опуёлик. 1976 принятые во внимание при экспертизе (прототип).

2, Патент ФРГ 2441526,