Способ получения @ -алкилизофталимидов Советский патент 1984 года по МПК C07D307/93 

Изобретение относится к получению N-замещенных изофталимидов форм лы где R - бутил, трет -амил, фенил, применяемых в органическом синтезе при получении полимеров 11 3, как ре агентов в аналитической химии С23 и в других областях. Известен способ пс 1учения N-за мещенных изофталимидов путем взаимодействия эквимолекулярных количеств фталевого ангидрида и амина с выделением промежуточно образующейся N-замещенной фталамовой Кислоты и. последукицим взаимодействием ее с N,N-дициклогексилкарбодиимидом в среде тетрагидрофурана СЗ 3. Недостатками способа являются сложность процесса, обусловленная н обходимостью проведения предварительной стадии получения Ы-замещен ных фталамовых лсислот, а также использование труднодоступного и токс ного К,Ы-дициклогексш1карбодиимида Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигае мому результату является способ пол чения N-замещенных изофталимидов формулы (1) - где R - фенил, путем взаимодействия эквимолекулярн кодшчеств фталевого ангидрида и соответствующего первичного амина выделением промежуточно образующихся N-замещенных фталамовых кислот, обработкой последних смесью трифторац тангидрида и триэтиламина в диоксан в течение 1 ч с последующим выделени целевого продукта известными приема ми. Выходы N-замещенных изофталимид по известному способу составляет из. Недостатками известного способа являются сложность, возникающая изза большого числа операций, связанн с необходимостью предварительного п лучения N-замещенных фталамовых кис лот и последующей их циклизацией,а также длительность реакции циклизации (1 ч). Цель изобретения - упрощение и сокращение длительности процесса и расширение ассортимента целевых продуктов . -Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения N-алкилизофталимидов путем взаимодействия производного фталевой кислоты с первичным амином в органическом растворителе в присутствии основания, в качестве производного фталевой кислоты используют фталилхлориД, в качестве первичного амина - бутил, анилин или Трет-амиламин, а процесс проводят в среде бензола в присутствии триэтиламина или tpir -амиламина- при мольном соотношении реагентов фталилхлорида, первичного амина и основания, равном 1:1:2-8. Строение полученных соединений подтверждают данными элементного анализа и ПК-спектроскопии, с Пример. Ы-Фенилизофталимид. 50 мл бензольного раствора, содержащего 0,93 г (0,01 моль) анилина и 4 г (0,04 моль) триэтиламииа, и 50 мл бензольного раствора, содержащего 2,02 г (0,01 моль) фталоилхлорида, при одновременно прибавляют (за 15 с) к 50 мл перемешиваемого бензола. Смесь выдерживают 3 мин,фильтруют, фильтрат промывают 4x250 мл воды.Бензол отгоняют и получают кристаллический N-фeншlизoфтaлимид. Выход последнего составляет 2,1 г (94%), т. пл. 118-119 С. По литературным данным: т.пл. 119-120°С 3. П р и м е р 2. Ы-Вутилизофталимид. 2,02 г (0,01 моля) фталилхлорида растворенного в 100 мл абсолютного бензола, прибавляют при перемешивании при 20+3°С к 100 мл бензольного раствора, содержащего 0,73 г (0,01 моль) бутиламина и 4 г (0,04 моль) триэтиламина. Смесь выдерживают 5 мин, фильтруют, фильтрат промывают 4x250 мл-вбды. Бензол отгоняют и получают бесцветный маслообразный Н-бутилизофталимид.Выход его составляет 1,85 г 91% . Найдено, % : N 7,0. Вычислено, % : N 6,9. Найдено М.м. (масс-спектрометрически) 203. Вычислено.М.м. 203. H,Q,N. Пример 3,N-Tpet-амилизофт Процесс .осуществляют как в прим ре 2, используя вместо Оутиламина 0,78 г (0,01 моля) t-pef-амиламина. Выход Ы трет5.амилизофталимида соста ляет 2 г (92%). Т.пл. 82-83 С. Найдено; N 6,4 %. Вычислено: N 6,5 %. Найдено: М.м. 217. Вычислено: М.м. 217. . ИК-спект:р: 1715 см-(С N), 1810 (С О). Пример 4. N-.трет-амилизофта лимид. процесс осуществляют как в приме ре 2, используя вместо бутиламина триэтиламина только 4,4 г (0,05 мол трет-амиламина. Выход N-Tpef--амилиз фталимида составляет 2,05 г (95%), константы которого идентичны приведенным в примере 2. П р и м е р 5. N-трет-амилизофта иг-пад... Процесс осуществляют как в примере 2, используя вместо бутиламина 0,78 г (0,01 моль) трет -амиламина , а также 2 г (0,02 моль) триэтилатна, (при этом фталилхлорид и смесь аминов растворяют в бензоле, в порциях по 50 мл. N-трвт-амилизофиаламида составляет 1,6 г (/4%), константы идентичны приведенным в примере 2. П р и м е р 6. iN-трет-амшшзо фталимид. Процесс осуществляют как в примере 2, используя вместо бутиламида 0,78 г (0,01 моль)1рет -амиламина,а вместо 4 г (0,04 коль) триэтиламина 8,1 г (0,08 моль) тризтиламина. Выход N-треТ-амилизофталимида составляет 1,8 г (83%), константы идентичны -.приведенным в примере 2. Таким образом, предлагаемый способ позволяет сократить время процесса и увеличить выход целевого продукта.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛИЗОФТАЛИМИДОВ общей формулы О )0 где R-бутил, трет гамил, фенил, путем взаимодействия производного фталевой кислоты с первичным амином в органическом растворителе в присутствии основанияj отличающийся тем, что, с целью упрощения и сокращения длительности процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве производного фталевой кислоты использу(Л ют фталилклорид, в качестве первичного амина-бутил, анилин или трет амиламин, причем процесс проводят в среде бензола в присутствии триэтиламина или трет.-амиламина при молярном соотношении реагентов фталйлхлорида, первичного:амина и основасо ния, равном 1:1:2-8 N5