Способ вольтамперометрического анализа Советский патент 1980 года по МПК G01N27/48 

(54) СПОСОБ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРЙЧЕСКОГО АНАЛИЗА

1

Изобретение относится к области .электрохимических методов анализа, электроаналитической технике и мОжет быть использовано при разработке анализа и технологического контроля 5 производства особо чистых веществ и химических реактивов, полупроводнйковых материалов, особо чистых конструкционных материалов, ана.лиза окружающей среды и других видов аналй- О за, где необходимо определять малые

содержания тяжелых металлов или

соединений (свинец, висмут, медь, олово, таллий, кащмий, цинк и другие) .

Известен t;noco6 вольтамперометри- 15 ческого анализа (амальгамной полярографии с накоплением) с использованием стационарных ртутных электродов, заключающийся в том, что предварительно на стационарном электроде 20 проводят электролитическое концентрирование (накопление) определяемого вещества в течение достаточно длительного времени путем подачи на электрод большого Ьтрицательного потенциала, 25 при котором происходит катодное выделение на электроде определенного вещества (металла) ij .

после концентрирования вещество, накопившееся на электроде, подверга- 30

ется обратному процессу - процессу анодного электроокисления, и по токам электроокисления определяется . концентрация или количество анализируемого вещества.

Недостатком указанного способа ягвляется то, что его абсолютная и относительная предельная чувствйтельНость (наиболее низкая концентрация для обнаружения вещества) и аналитические возможности ограничиваются отношёнием сигнал/помеха,а в совокупности операций,реализующих способ, имеются операции,увеличивающие сигнал (накопление), но отсутствуют операции, уменьшающие помеху. Помехой в данномслучае является остаточный ток, то есть ток, протекающий через электрод в отсутствие определяемого вещества.

Целью изобретения является снижение предела обнаружения после окончания накопления.

Цель достигается тем, что по предлагаемому способу после окончания накопления в исследуемый раствор вводят хлорид кальция или высоковязкое вещество, например глицерин Или полиэтиленгликоль. Хлорид кальция вводят в количестве, обеспечивающем насьвдение исследуемого раствора, а высоковязкоё вещество - в количестве, обеспечивающем его содержание в исследуемой смеси (6080 вес.%).

Было установлено, что в высоковязкой среде и среде, насьлценной хлоридом кальция, остаточные токи резко уменьшаются, в то время как величина и форма сигнала при электроокислении определяемого вещества практически не изменяется. Это ведет к дополнительному увеличению отношения сигнал/помеха за счет снижения помехи, а следовательно, увеличивается и чувствительность метода.

В качестве примера определяют концентрацию таллия в растворах, в которые перед стадией электроокисления вводят хлорид кальция, глицерин или прлиэтиленгликоль. Определение п-роводят на полярографе Р-60 (Чехословакия) в режиме линейной скорости изменения потенциалов в 200 мВ/мин.

При определении используют ртутный . пленочный электрод, представляющий собой пленку ртути толщиной Юмк нанесённую на торец серебряной проволочки диаметром 2 мм, запрессованной в оболочку из политетрафторэтилена. В качестве электролитической ячейки используют общепринятую ячейку типа Кемуля. Электродом сравнения служит насыщенный ртутно-каломель-. ный электрод.

В качестве фона используют 0,1 М раствор едкого калия, потенциал электролиза равен - 0,8 В относительно НКЭ.Определение проводят без добавок (по методу, взятому за прототип) и при добавке глицерина, полиэтиленгликоля или хлорида кальция. .В каждом случае измеряют величину сигнала определяемого вещества (ток пика), а также помеху (остаточный ток) и рассчитывают абсолютную и относительную чувствительность метода при условии, что она определяется равенством сигнала и помехи.

Относительную чувствительность определяют при условии объема раствора 10 мл и 90% выделения определяемого вещества при накоплении.