Способ получения 2-этилгексанола Советский патент 1980 года по МПК B01J21/06 B01J27/32 B01J37/02 C07C21/16 

постепенным добавлением концентрированной азотной кислоты (до исчезновения фиолетовой окраски). К полученному раст вору 4етьгрехвалентного титана добавляют 750 мл дистиллированной воды и осаждают гидроокись титана раствором едкого натра (1:2) до значения рН 5, Полученный осадок iviHoroKpaTHo декантируют теплой (40-50 0) дистиллированной водой до удаления иона 50 Для лучшего осаждения к осадку добавляют 5 О-100 мл насыщенного раствора азотнокислого натрия, перемешивают, а затем добавляют воду для отмьшки, С отмытого от сульфат-нона осадка гидроокиси титана сливают воду и к осадку добавляют раствор- 121 г Си, (N Оз )г. ЗН-tO в 380 мл воДы, нагревают до 85-90 С и, при энергичном перемешивании быстро приливают 50 мл раствора едкого натра (1;2), а затем вв дят небольшими порциями щелочь. Добавление щелочи прекращают, когда рН достигает значения 7-8. Обычно на осажде ние идет около 70 мл раствора едкого натра. Полученный черно-коричневый осадок : декантируют кипящей дистиллированной водой до удаления исяа N 0 , отфильтро вьшают на воронке Бюхнера и сушат на воздухе. Затем катализатор переносят в фарфоровую чашку и сушат в термостате при 40-50 С 5 часов, а далее - при 200 С еще 5 часов. Полученный твердый катализатор черного цвета измельчают на кусочки размером 3-5 мм, отсеивают от пыли. Выход сухого катализатора составляют 110-115 г (95-100%). Загружеш ьй в реактсф катализатор пе ред синтезом высших спиртов восстанавливают водородоазотной х:месью (1:3) при температуре 24О-27О С. В табл, 1 приведены состав и выход продуктов реакции при конденсации масляного альдегида в присутствии водорода (1:2) на предлагаемом катализаторе, при темпе- ратуре 225С, подача масляного альдеида 0,7-0,8 л и водорода л а 1 литр катализатора в час. В табл. 2 приведены состав и выход продуктов реакции конденсации бутилового спирта на предлагаемом катализаторе в присутствии водорода (1:2 мол.) при там- пературе , подача бутилового спира 0,7-О,8 л водорода 360-420 л на 1 литр катализатора в час. Таким образом, образующийся при превращении масляного альдегида бутиловый спирт можно также превратить в 2этилгексанол. П р и м е р 2. Приготовляют катализатор, содержащий вес..%: . Окись меди5 О Двуокись титана50. Берут 626 мл 15% раствор сернокислого титана (1И) в серной кислоте, окислшот, так же как в примере 1, добавляют 625 мл дистиллированной воды и осаждают гидроокись титана раствором едкого натра, доводя рН раствора до 3, на осаждение идет 430 мл раствора щелочи. Осадок гидроокиси титана обрабатьшают раствором 151 гСк (N 03)2. 960 мл воды и проводят все операции приготовления катализатора, описанные в примере 1. В табл. 3 приведен состав и выходы продуктов реакции при конденсации мае-. Л5шого альдегида в присутствии водорода на катализаторе, содержащем по 50% окислов меди и титана, в условиях, как в примере 1. Как видно, состав конденсата изменяется незначительно. Предлагаемый катализатор можно многократно регенерировать, для чего активируют, через 20О-300 часов работы, окислением непосредственно в реакторе смесью кислорода и азота (5% 0) при температуре 25О-300с в течение 4-5 часов, по оксжчании окисления катализатор прогревают в токе воздуха при температуре 300-325°С 2-4 часа, а затем восстанавливают смесью водорода .и азота (1:3) при температуре 240-270 0.

Продукты реакции

2-Этипенгексаноп

2-.ЭТИЛ вш ексаналь

Масляньй альдегид

Бутиловый спирт

Бутилбутират

Водный конденсат

Кубовый остаток (,

Т а б л и ца 1 Состав, вес.%

33 3 2

34 4

10

14

кип ) 11

Продукты реакции

2-Этиленгексанол 2-Этил енгексаиаль Масляньй альдегид Бутиловый спирт Бутилбутират Водньй конденсат Кубовьгй остаток Формула изобретения Способ получения катализатора для получения 2-этилгексанола конденсацией и гидрированием масляного альдегида или

Таблица 2

21 2 3

42 4

6

7 6

14 12 22

Таблица 3

Состав, вес.З

32 2 1

39 4 9

13 конденсацией бутилового спирта путем окисления сернокислого титана азотной кислотой, осаждения двуокиси гитана и осаждения медн на двуокись титана, с последующей сушкой и восстановлением

7749416В

ВОДОР9ДОМ, отличающийсяИсточники информации,

тем, что, с целые повышения селектив- ,принятые во внимание при экспертизе

нести катализатора, осаждение двуокиси1. Авторское свидетельство СССР

титана ведут при рН 3-5.№ 489523,кл. В 01 Л 21/06,1973.