Способ получения катализатора для получения 2-этилгексанола конденсацией и гидрированием масляного альдегида или конденсации бутилового спирта Советский патент 1980 года по МПК B01J21/06 B01J27/32 B01J37/02 C07C21/16 

Изобретение относится к способам получения 2.-этипгексанола. Известен способ получения 2-этилгексанопа, путем нагревания в течение 98 часов при температуре 14О С бутилового спирта в присутствии едкого натра, толуола и гидрирующего катализатора (NL на кизельгура) в железном реакторе. Выход 2-атилгексанола - l . Недостатком является длительность процесса. Наиболее близким техническим решением к данному изобретению является с по соб получения 2-этилгексанола ко:щенсацией масляного апьдепада до 2-этил . гексаналя в присутствии гомогенного кобальтового катализатора, и гидрированием полученного продукта в две стадии на алюмоцинковом и никельхромовом катализаторе до 2-этилгексанола при давлении водорода ЗОО атм и температуре 2 . Недостатком этого способа является многостадийность процесса и применение высоких давлений. Целью изобретения является упрощение способа. Для этого 2-этилгексанол получают каталитической конденсацией и гидрированием масляного альдегида в присутствии катализатора следующего состава, вес.%: Двуокись титана5О-6О Окись меди40-5О при температуре 225-250 С и подаче масляного альдегида 0,7-О,8 л и водорода 36О-420 л на 1ООО см катализатора в час. Отличительными признаками изобретения являются ведение процесса в присутствии катализатора, содержащего, вес.%; Двуокись титана5О-60 Окись меди40-50 при указанных выще технологических параметрах процесса. Каталвзатсф можно многократно регЕ нерировать, для чего его активируют че37реэ часов работы окислением непосредственно в реакторе кислородоааот ной смесью {5% Og) при температуре 25О-ЗОО С в течение часов, по окончании окисления его прогревают в то ке воздуха при температуре 300-32 5°С 2-4 часа, а затем восстанавливают водородоазотной смесьр (1:3) при температуре 24О 27О°Ь. Бутиловьй спирт, образующийся в качестве побочного продукта решщии, может быть возвращен в процесс и подвергнут ко1щенеации в 2-этилгексанол. Данный способ получения 2-этийгексанола позволяет проводить процесс в одну стадию при более низкой температуре 225 , . Пример. Приготавливают катализатор следующего состава, вес.%: Окись меди40 Двуокись титана 60. Для этого 75О мл 15% раствора сер нокислого титана (III) в серной кислоте окисляют постепенным добавлением концентрированной азотной кислоты (до исчез новения фиолетовой окраски). К полученному раствору четырехвалет-ного титана добавляют 750 мл дистиллированной воды н осаждают гидроокись титана раствором едкого натра (1:2), нейтрализуя раствор до рН 5 по универсальной индикаторной бумаге. На осаисдение идет около 530мл раствора щелочи. Полученный осадок многократно декантируют теплой (4О-5О С) дистиллированной водой до удаления ио- HaNO. Для лучшего осаждения в конце промьшки к осадку добавляют 50100 мл насыщенного раствора азотнокис пого натрия, перемешивают и проводят окончательную промьюку от сульфат ионов. С отмытого осадка гидроокиси титана сливают воду и добавляют раствор 121 г Cu(NO)2 ЗН2,О в 38О мл воды, нагревают до 85-90°С, при энергичном перемешивании быстро приливают 50 мл раствора 9ДКОГО натра Ч 1:2). а затем, добавляя небольшими порциями щелочь, доводят рН до 7-8.

Ползченный черно-коричневый осадок деканггируют кипящей дистиллированной водой до удаления иона N0, отфильтровььвают на воронке Бюхнера и сушат на воздухе. Затем катализатор переносят в

npojqyKTOB реакдии При конденсации масляного альдегида в присутствии водорода на катализаторе, содержащем по 50% окислов меди и титана, в условиях, как и в примере 1 при температуре .

Как видно, состав конденсата изменяется незначительно. 174 фарфоровую чашку и сушат в термостате при 40-50 С 5 часов, а далее - при 2ОО С еше 5 часов. Полученный твердый катализатор черного цвета измельч.ют на кусочки размером 3-5 мм, отсеивают от пыли. Вькод сухого катализатора составляет 11О-115 г (95-100%). Загруженный в реактор катализатор перед синтезом высших спиртов восстанавливают водородоазотной смесью (1:3) при температуре 240-270 С. В табл. 1 приведены состав и выход продуктов реакции при конденсации масляного альдегида в присутствии водорода в молярном соотношении 1:2 на катализаторе при температуре 22 5°С, подаче масляного альдегида 0,7-0,8 л и водорода 36О-42О л на 1 литр катализатора в час. В табл. 2 приведены состав и выход продуктов реакции конденсации бутилового, спирта на предлагаемом катализаторе в присутствии водорода в молярном соотношении 1:2 при температуре и подаче бутилового спирта 0,,8 л и водорода 36О-42О л на 1 литр катализатора в час. Таким образом/образующийся при превращении масляного альдегида бутиловый спирт можно также превратить в 2-этилгексанол. П р и м е р 2. Приготовляют катализатор, содержащий, вес.%: Окись меди 50; Двуокись титана5ОБерут 625 МП 15% раствора сернокислого титана (Ш) в серной кислоте, окисляют, как в .примере 1, добавляют 625мл дистиллированной воды и осаждают гидроокись титана раствором едкого натра до значения рН 3, на осаждение идет 430мп раствора щелочи. Осадок гидроокиси титана обрабатьшают раствором 151 г Сд(ЫО,,) в 96О мл воды и проводят все операции приготовления катализатора, описанные в примере 1 . В табл. 3 приведены состав и выходы

Продукты реакции

2-Этгоггексаноп

2 Этилгексаналь

Масляный альдегид

Бутиловый спирт

Бутилбутират

Водный конденсат

Кубовый остаток (

Состав, вес.%

33 3 2

34

4

10

14

Таблица 2

Продукты реакции

2-Этилгексанол 2-Этилгексаналь Масляный альдегид Бутиловый спирт Бутилбутират Водный конденсат Кубовый остаток

Формула изобретениячтО| с цшью упрощения процесса, испольСпособ получения 2-этилгексанопа ка--вес %: тапитической конденсацией и гидрироващ ем масляного альдегида при .повышеннойДвуокись титана5О-60

температуре, отличающийся тем.Окись меди4О-50,

Т а б л и ц а 3

Состав, вес.%

32 2 1

39 4 8 13

55зуют катализатор следующего состава,

7 7494178

Процесс ведут при температуре . Авторское свидетельство СССР

250С и подаче масляного альдегида или№ 1О8815, кл. С О7 С 31/О.З, 1957. бутилового спирта 0,7-О,8 ли водорода

360-420 л на 1 л катализатора в час.2. Авторское свидетельство СССР

Источники информации fo 478830, кл. С 07 С 29/16 1972

принятые во внимание при экспертизе(прототип).