Способ получения -замещенных циклогексиламинов Советский патент 1980 года по МПК C07C211/35 A61P31/10 C07C209/16 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-ЗАМЕЩЕННЫХ ЦИКЛОГЕКСИЛАМИНОВ

.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получ-ения N-замещенных циклогексиламинов, испо.льзуеivttjx в, народном хозяйстве в качестве присадок к маслам, ингибиторов кор- 5 розии и модификаторов резиновых смесей, как промежуточных соединений в синтезе лекарственных препаратов, фунгицидов.

Известен способ получения аминов, например использованием реакции восстановительного аминирования 1

Наиболее близким по технической сущности к изобретению является спо- 15 соб получения N-замещенных диклогексиламинов взаимодействием фенолов или крезолов с первичными или вторич:ными аминами при 60-150°С и 37-64 атм в присутствии платиновых и родиевых 26 катализаторов 2 ,

К недостаткам этого способа следует отнести периодичность процесса,длительность протекания реакции, высокое давление водорода,а также использова-25 ние дорогоетоящих катализаторов платиновой группы.

Целью изобретения является устранение этих недостатков, упрощение процесса и расширение сырьевой базы. 30

Поставленная цель достигается тем, что фенол или крезолы подвергает, взаимодействию с нитрилами различного строения под давлением водорода 1015 атм при температуре 230-240°С, в присутствии в качестве катализатора окиси алюминия с нанесенным на нее металлом-никелем (18-20% Ni на окиси сшюминия) и с последуквдим выделением целевого продукта известным способом с выходом 75-80%. i

Предлагаемый способ представляет собой непрерывный каталитический процесс, осуществляемый в проточной установке при низких давлениях водорода в присутствии общедоступного катализатора - никеля яа окиси алюминия. В качестве аминирующих агентов в реакции гидроаминирования фенолов используют нитриды, которые благодаря широко используемой в промышленности реакции окислительного аммонолиза углеводородов, являются доступными соединениями.

Пример 1. Смесь из 9,4 г (0,1 моль) фенола и 5,3 г (0,13 моль) ацетонитрила пропускают с объемной скоростью 0,22 ч над катализатором, содержащим 20% никеля на окиси алюминия, нагретым до , под давлением водорода 15 атм.. Разгонкой катализат вьвделяют 10,5 г (83% на взятый фенол N-этилциклогексиламина. Т.кип, 155157 С при 760 мм рт.ст., « 1,452 Вычислено,%: N 10,78 Найдено,%: N 11,0 Температура плавления солянокисло соли 181-182 С. . ./...:, Пример 2. Смесь из 9,4 г (0,1 моль) фенола и 6,9 г (0,13 моль акрилонитрила пропускают с объемной скоростью 0,24 чнад катализатором, содержащим 20% никеля на окиси алюми ния, нагретым до 230с, под давлением водорода 15 атм. Разгонкой катализата выделяют 10,7 г (76% на взятый фенол) N-пропилциклогексиламина. Т.кип. 171-173 С при 760 мм рт.ст., 1,4512. Вычислено,%: N 9,92 Найдено,%: N 9,43 Температура плавления солянокислой соли 245-24бс. Пример 3. Смесь из 10,8 г (0,1 моль) п-крезола и 5,3 г. (0,13 моль) ацетонитрила пропускают с объемной скоростью 0,24 ч над катализатором, содержащим 18% никеля на окиси алюминия, нагретым до 228С, под давлением водорода 15 атм Разгонкой катализата выделяют 10,9 г (78% на взятый крезол) Н-зтил-4-метилциклогексиламина. Т.кип. 193194°С при 760 мм рт.ст., ,4615. Вычислено,%: N 9,92 Найдено,%: N 9,37 Температура плавления солянокислой соли 284-285С. Пример 4. Смесь из 9,4 г (0,1 моль) фенола и 10,7 г (0,13 моль) бутиронитрила пропускают с объемной скоростью 0,22 чнад катализатором, содержащим 20% никеля на окиси алюминия, нагретым до 230°С, под давлением 15 атм. Разгонкой выделяют 11,6 г (75% на взятый фенол) N-бутилциклогексиламина. Т.кип. 208-210 С при 760 мм рт.ст., ,. Вычислено,%: N 9,03 Найдено,%: N 8,78 Формула изобретения Способ получения Н-замещенных циклогексиламинов путем реакции каталитического восстановительного аминирования фенолов или крезолов в присутствии металлов VIII группы, о тличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, фенолы или крезолы подвергают взаимодействию с нитрилами под давлением водорода 10-15 атм, при температуре 225-230°С, В присутствии катализатора, содержащего 18-20% никеля на окиси алюминия. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент ОНА № 2977316, кл. С 07 С, опублик. 1961. - 2. Патент Англии 1059196, кл. С 07 С, опублик. 1967 (прототип) .