Способ выделения н-парафинов Советский патент 1980 года по МПК C07C7/13 C07C9/00 

, i ; -- - ;;. Изобретение относится к .области получения высокоочищенных парафинов и может быть применено в нефтепере рабатывающей и нефтехимической отраслях промышленности.

8 настоящее время широкое применение в нефтехимической и микробиологической отраслях промьшшенности находят жидкие н-парафины.

Известен способ очистки парафинов олеумом. Для очистки парафиноВг извлекаемых из нефтяных фракций с помощью молекулярных сиТ,от аромати ческих углеводородов и олефинов используют каскад из 5 мешалок, соединенных последовательно. Очистку производят с ромощью олеума, содержащего 20-65% 50, при температуре 1545с. Расход олеума на очистку составляет 15-40 на 1 об.ч. неочищейных парафинов. Образующиеся и резуль тате реакции сульфоокисления кислью смолы отделяют от парафинов, после чего парафины нейтрализуют раствором щелочи в количестве 5-15% на парафин. В результате очистки полу- чают парафины, содержащие 0,01% ароматических углеводородов 1 .

Недостатком известного способа очистки парафинов является образование значительного (до4% на сырье и более) -количества кислого продукта (кислые смолы), а также отработанной щелочи (8,2% на сырье и более).

5 Утилизация таких количеств, указанных продуктов весьма затруднительна и приводит к загрязнению и отравлению окружающей среды, в том числе водного бассейна и атмосферы.Термическое расщепление кислого продукта с образованием S02. , окислением его в SO и улавливанием 50 водой связано со сбросом части дымовых газов, что также ведет к загрязнению

$5 атмосфер.

Кроме того, применение в известHGW способе олеума вызывает коррозию аппаратуры, что в конечном

20 счете приводит к значительному расходу металла;

Известен также наиболее близкий к изобретению по технической сущности и достигаемому результату способ

25 выделения н-парафинов из углеводородных фракций путем адсорбции их на адсорбенте из сырья, разбавленного водородеодержащим газом, с последующей продувкой адсорбента с получением потока продувки и десорбцией н-парафинов аммиачным вытеснителем с вьЩелением фракции н-парафинов t.2Q Согласно известному способу, ейрье в смеси с водородсодержащим газом разбавителем нагревают в печи до и подают в адсорбер. н-Парафины поглощаются адсорбентом, а денормализованный продукт выводят из адсорбера, конденсируют и отделяют от водородсодержащего газаразбавителя. Газ возвращают на смешение с сырьем., . . Цеолит с поглощенными парафинами продувают от остатков сырья a iIмиaкoм предварительно нагретым в печи до 3800с. Углеводороды после крнденсацйи отделяют от аммиака и направЛ-яют на смешение с сырьем, аммиак возвращают на циркуляцию. .-- . . . . Десорбцию парафинов также осущест 3nmot аммиаком, нагретым до -ЗбООс,. : Десорбированные парафины выводят из адсорбера в. смеси, с аммиаком, кондён сируют и разделяют. Аммиаквозвращают нациркуляцию,н-парафины выводят С установки... . : . . . . .. .....- . Получаемые н.а установке парафиныимеют чисто,ту98,5% .и содержат 0,7. 1 ,2% ароматйческйхуглеводородов , v что не удовлетворяет .требования потребйтелёй (требуемая ч.истрта н-парафинов 99%,содержание ароматики. 0,01% . В связи с этим получаемые . Парафины подвергают дополнительной- очистке. ,. . . . : - . . / .целью изобретения является упрощение процесса, заключающееся в сии жении энергозатрат и капитальн;ых зло ёний .за счет сокращения .оборудоваПИЯ. . -.-.-...: ..-.. Поставленная цель достигается .. предлагаемым способом вьщеления н-п . рафинов из углеводородных фрак;ций.. путем адс.орбции их на адсорбенте из сырья, разбавленного водородсодержа щим газом, -с последующей продувкой. адсорбента с получением потока продувки и десорбцией н-парафинов амми ачным вытеснителем, с вьщелёнием фракции н-парафинов, которую подают на очистку адсорбцией алюмосиликатным цеолитом с вьзделением целевого продукта, последующим нагревом адсо бента водородсодержащим газом и рециркуляцией его в исходное сырье, десорбцией адсорбированных ароматических углеводородов аммиачным выте нитЪлем, взятым в соотношёнии аммиа ного вытеснителя и , адсор бента 0,110:1, и смешением десорбированных ароматических углеводородов с поток продувки. Отличительные признаки предлагала мого способа: подача фракции н-пара финов на очистку адсорбцией алюмоси ликатным адсорбентом с получением целевого продукта, последующим нагр -таем цеолита водородсодержащим газом и рециркуляцией его в исходное сырь десорбцией адсорбированных ароматических углеводородов аммиачным вытеснителем, взятым в соотношении аммиачного вытеснителя и адсорбента 0,110:1 и смешением десорбированных ароматических .углеводородов с потоком продувки. . Предлагаемый способ иллюстрируется чертежом. Сырье и газ-разбавитель - водородсодержащйй газ (н, прокачивают по линии 1 насосом 2 и компрессором 3 и по линии 4 подают на нагревание в печь 5 и по линии б подают в адсор- : бер 7, заполненный цеолитом и аммиаком (NHj,) н-парафины поглощаются це-. олитом, а денормализат вместе с Н, и НН,выводят из адсорбера 7 по линии 8 и подают на охлаждение в теплообменник 9 и холодильник 10 по линии 11 подают на разделение в сепаратор 12. Денормализат выводят по линии 13 с установки, а Н подают в блок очистки парафинов по линии 14 в адсорбер 15 для охлаждения адсорбента. ИЗ а;дсОрбёра 15 нагретый газ по линии 16 подают в теплообменник 9, до гревают, затем по линии 17 направляют в .адсорбер 18 для наг эевания адсорбента. Выходящую из адсорбера смесь газа и углеводородов (Иеочищен11ых парафинов) по линии 19 подают на охлаждение в холодильник 20 и затем полинии 21 подают на разделение в сепаратор 22,. Газ из. сепаратора 22по дтинии 23 нaпiэaвляют на прием компрессора 3, а углеводороды насосом 24 по линии 25 возвраща.ют на очистку в .адсорбер 26. - - . После адсорбции в блоке вьщеления парафинов цеолит продувают от остаткбв сырья аммиаком и десорбируют парафины. Для аммиак компрессорой 27 прокачивают по линии 28 через печь 29, где нагревают до 38-400С И полученный поток по линии 30 выводят из печи и делят на 2 потока. поток, по линии 31 направляют в адсорбер 32 и по Линии 33 в адсорбер 34 для прсэдувки цеолита и десорбции , парафинов, йторой в блок очистки по линии 35 для десорбции ароматики в адсорбере 36 в количестве, обеспечивающем соотношение аммиака и адсорбента 0,1-10:1. . . Поток NH/i из Остатков сырья из адсорбера 32 по линии 37 выводят на .охлаждение в холодильник 38 и разделяют в сепараторе 39. Сырье по линии 40 направляется на прием й асоса 3, аммиак по линии 41 на прием компрессора 27. Выходящий из адсорбера 34 поток н-парафинов и NHj по линии 42 подают на охлаждение в холодильнике 43 по линии 44 подают на резделениев сепаратор .45. Аммиак возвращают по линии 46 на прием компрессора 27, н-парафины по линии 47 насосом 48 направляют на очистку в адсорбер 26 адсорбент. В адсорбере 26 поглощаются ароматические углево дороды, а очищенные н-парафины выводят сверху адсорбера 26 как товарный продукт. В адсорбере 36 осущестйляют десорбцию поглощенной ароматики с помощью второго потока аммиака из печи 29. Выходя1:ций из адсорбера 36 горячий поток десорбата состоит из аммиака и углеводородов. Этот поток по линии 49 смешивают с потоком продувки блока ввделения парафинов, охлаждают в холодильнике 38 и разделяют в сепа;раторе 39. Пример 1 (при максимальном соотношении аммиака и адсорбента). Сырье в количестве 89000 кг/ч и водородсодержащий газ (Н) смешивают, нагревают в.печи 5 до 380°С и подают в адсорбер 7, заполненный цеолитом. н-Парафины при 380°С поглощаютея цеолитом, а денормализат вмес I те с Hii выводят из адсорбера 7, ох-лаждают в теплообменнике 9 и холодил нике 10 и разделяют в сепараторе 12. Денормализат выводят из установки а Hj подают в блок очистки парафинов в адсорбер 15, для охлаждения адсорбента. Из адсорбера 15 нагретый газ до 120°С подают в теплообменник 9, догревс1ют до , а затем направля ют в адсорбер 18 для нагревания адсо бента. Выходящую из адсорбера 18 сме Н. и углеводородов (неочищенных пара финов) охлаждают в холодильнике 20 и разделяют в сепараторе 22. Газ Н на правлягот на прием компрессора 3, а углеводороды насосом 24 возвращают н очистку в адсорбер 26. После адсорбции в блоке вьщеленйя парафинов цеолит продувают от остатков сырья аммиаком. Для этого аммиак компрессором 27 прокачивают через печь 29, нагревают до 380°С и делят на два потока. Первый йоток в количестве 60 т/ч направляют в адсорберы 32 и 34 для продувки цеолита и десорбции парафинов , второй - в блок очистки для десорбции ароматики в адсорбере 36 в ко личестве 720 кг/ч при загрузке адсор бента 7200 кг и соотношении адсорбен та и аммиака 10:1. Поток Nfl, и остатков сырья из адсорбера 32 охлаждают в холодильнике 3 и разделяют в сепараторе 39. Сырье (рециркулят) откачивают на прием насоса 2, аммиак - на прием ком прессора 27. В адсорбере 34 осуществляют дёсорб ,цию н-парафинов с помощью аммиака, Выходящий из адсорбера 34 поток парафинов и NHn, охлаждают в холодильнике 43 и разделяют в сепараторе 45. Аммиак возвращают на прием компрессора 27, парафины насосом 48 направляют на очистку в адсорбер 26, В адсорбере 26 адсорбентом поглощаются ароматические углеводороды, а очищенные парафины в количестве 15600 кг/ч выводят сверху адсорбера 26 как товарный продукт. В адсорбере 36 осуществляют десорбцию поглощенной ароматики с помощью второго потока аммиака из печи 29. Выходящий из адсорбера поток десорбата, состоящий из аммиака и углеводородов, охлаждают в холодильнике 38 и разделяют в сепараторе 39. после чего компоненты возвращают в процесс, выделения парафинов. На установке получают жидкие парафины чистой 99%, содержащие 0,01% ароматики. Съем парафина от загруженного в блок очистки адсорбента составляет в цикл 216% или 15400 кг/ч. В предлагаемом способе по сравнению с известным расход водородсодержащего газа снижается на 9%, топлива - на 10%, электроэнергии - на 6,5%. Сокращается число аппаратов: компрессоров - на 2 штуки, газосепараторов - на 2 штуки, холодильников - на 1 штуку, печи - на 2 штуки. Пример 2.(при минимальном соотношении аммиака и адсорбента). Сырье в,количестве 89000 кг/ч и водородсодёржащий газ (Н,) прокачивают насосом 2 и компрессором 3, смешивают, нагревают в печи 5 до поглощают цеолитом, а денормализат вместе с EIJ выводят из адсорбера 7, охлаждают в теплообменнике 9 и холодильнике 10 и разделяют в сепараторе 12. Денормализат выводят из установки, а Н/2. подают в блок очистки парафинов в адсорбер 15 для охлаждения адсор- .. бента. Из адсорбера 15 нагретый до 120°С газ подают в теплообменник 9, огревают до З20с, а затем направяют в адсорбер 18 для нагревания адсорбентам Выходящую из адсорбера смесь Нг и углеводородов (неочищенных, параинов) охлаждают- в холодильнике. 20 разделяют в сепараторе 22. Газ Hj аправляют на прием компрессора.3, углеводороды насосом 24 возвращают а очистку в адсорбер 26. После адсорбции в блоке вьоделения арафинов цеолит продувают от остатов сырья аммиаком. Для аммиак компрессором 27 рокачивают через печь 29, нагревают о и делят на два потока,. Первый поток в количестве 60 т/ч аправляют в адсорберы 32 и 34 для , родувки цеолита и десорбции парафиЧ ов, второй - в блок очистки для де-г орбции ароматики в адсорбере 36 в оличестве 720 кг/ч при загрузке адорбента 7200 кг и соотношении аммика и адсорбента 0,1:1. Поток NHo, и остатков сырья из дсорбера 32 охлаждают в.холодильни