Способ выделения н-парафинов из нефтяного сырья Советский патент 1978 года по МПК C10G43/04 C07C7/13 

1

Изобретение относится к способам разделения углеводородных смесей на адсорбентах и может быть применено в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.

Известен способ выделения н-иарафинов из углеводородных смесей, заключающийся в адсорбции н-парафинов на цеолите из сырья, подаваемого в адсорбер в паровой фазе, продувке и вытеснительной десорбции н-парафинов с помощью газообразного десорбента 1.

Наиболее близким к изобретению является способ выделения н-парафинов из нефтяного сырья путем адсорбции на молекулярных ситах, отдувки неадсорбированных углеводородов и десорбции газообразным десорбентом 2. В качестве десорбента используют углекислый газ.

Процесс является циклическим и состоит из адсорбции, иродувки и десорбции, составляющих один цикл. В стадии адсорбции из подаваемого исходного сырья извлекаются н-парафины с помощью цеолита. Денормализат после отделения от него углекислого газа собирается в емкость. Углекислый газ сжимается компрессором и возвращается в процесс. В стадии продувки с помощью десорбента (углекислого газа) из пор цеолита удаляются остатки сырья, денормализата и частично н-парафины, что повышает чистоту целевого

продукта. После отделения углекислого газа промел уточная фракция возвращается в сырье. В стадии десорбции с помощью углекислого газа происходит вытеснение из пор цеолита ранее адсорбированных н-парафинов.

После проведения вытеснительной десорбции необходимо отделить десорбент от продуктов десорбции. Выделение десорбента из денормализованной фракции, промежуточной

фракции и н-парафинов осуществляется путем их охлаждения, конденсацни и сепарации. Затем десорбент компрессором снова подают в процесс.

В результате применения конденсации и сепарации происходит недостаточно полное отделение десорбента (углекислого газа) от продуктов десорбции. За счет этого ухудшается чистота десорбента. Продукты продувки, денормализат и н-парафины частично уносятся десорбентом. Это приводит к снижению качества и потерям целевого продукта.

Кроме того, для отделенпя углекислого газа от продуктов десорбции, а также от всех остальных необходимо применять охлаждение с использованием специального хладагента (например, аммиачный холод).

Цель изобретения - повыщение выхода и качества целевого продукта.

Это достигается описываемым способом

выделения н-парафинов из нефтяного сырья

путем адсорбции на молекулярных ситах, отдувки неадсорбированных углеводородов, десорбции с помощью газообразного десорбеита, последующим отделением десорбента нутем конденсации, контактированием десорбента с жидким абсорбентом и возвратом его и цикл процесса.

Отличительный признак способа заключается в контактировании десорбепта с жидким абсорбентом перед возвратом десорбента в цикл.

Сущность изобретения заключается в следующем.

В процессе разделения углеводородных смесей на адсорбентах сырье в паровой фазе подают в заполненный цеолитом адсорбер с температурой 180-380°С. Содержащиеся в сырье нормальные парафины адсорбируются на цеолите и при этом вытесняют ранее адсорбированный десорбент (аммиак или углекислый газ). Из адсорбера выходит смесь денормализата и десорбента.

Для удаления остатков сырья из объема адсорбера и пространства между гранулами цеолита после стадии адсорбции через адсорбер пропускают продувочный газ, в качестве которого используют, например, десорбент.

После продувки через адсорбер пропускают десорбент для десорбции н-нарафинов из пор цеолита.

Выходящие из адсорбера после каждой стадии (адсорбции, продувки, десорбции) потоки десорбента и углеводородов (денормализат, промежуточная фракция, н-парафииы-десорбат) разделяют путем охлаждения и конденсации иоследних. Сконденсировавшиеся углеводороды отделяют.

Десорбент, содержащий некоторое количество углеводородов, пропускают через абсорбер, в который подают жидкий абсорбент. В качестве последнего могут быть использованы: вода, водные растворы солей, спирты, альдегиды, кетоны, амины и их водные растворы.

Абсорбент затем выводят из абсорбера и направляют в десорбер, в котором из раствора выделяют десорбент путем нагревания или понижения . Регенерированные абсорбент и десорбент новторно используют.

Пример 1. При многоцикловой работе сырье, содержащее 30 вес. % н-парафннов, (гексановая фракция 65-75°С) и рециркулирующую промежуточную фракцию всего в количестве 80 г при температуре 180°С подают в паровой фазе в адсорбер, занолнеппый

о

цеолитом типа 5А в количестве 650 см в течение 10 мин. Во время адсорбции я-нарафины заполняют нолости цеолита, вытесияя при этом ранее адсорбироваиный десорбент (углекислый газ). Поток денормализата и углекислого газа охлаждают до 20°С. Скондеисировавщийся денормализат отделяют.

По окончании стадии адсорбции с целью удаления сырья из пространства между грануламн цеолита через адсороер пропускают углекислый газ в течение 1 мин. Полученньп газосырьевой поток охлаждают до температуры 20°С. Сконденсироваппую промежуточную фракцию возвращают в сырье.

Углекислый газ после отделепия от пего денормализата и промежуточной фракции, содержаигий 0,2 г углеводородов, направляют н абсорбер. В абсорбере углекислый газ поглоП,ается водой.

Полученный раствор выводят из абсорбера, нагревают до 120°С и подают в десорбер, где из водного раствора выделяют углекислый газ, не содержащий углеводородов. Углекислый газ повторно используют в процессе.

После продувки через адсорбер в течение 10 мин пропускают углекислый газ для десорбции н-парафинов. Выходящий из адсорбера поток я-парафинов н углекислого газа

охлаждают до 20°С н отделяют сконденсировавщиеся парафины (десорбат). Углекислый газ, содержащий 0,6 г я-нарафинов, пропускают через абсорбер с водой, затем раствор нагревают до 120°С и из него в десорбере выделяют углекислый газ, не содержащий углеводорОхТ,ов, который возвращают в процесс. Результаты опыта приведены в таблице.

Пример 2. Сырье (фракция 190-260°С),

содержащее 20% я-парафинов и рециркулиющую промежуточную фракцию в количестве 70 г рециркулнрующую промежуточную фракцию в количестве 70 г нагревают до температуры 380°С н в течение 5 мь-н пропускают

через заполненный цеолитом типа 5А адсорбер. Из адсорбера выводят поток депормализата и дееорбированного нз пор цеолита десорбента (аммиак). Поток охлаждают до 45°С, отделяют скондепсировавщийся денормализат.

По окончании адсорбции через адсорбер в течение 1 мин пропускают аммиак на прод,увку от остатков сырья. Полученную газосырьевую смесь охлаждают до 45°С, отделяют сконденсировавщиеся углеводороды - промежуточную фракцию. у ммиак после отделения скопденсировавщихся денормализата и 11ромежу:х)чной фракции, содерЛСащий 2 г углеводородов, направляют в абсорбер, заполненный водой. Абсорбцию проводят при 45°С. Из раствора аммиака в десорбере при температуре 150°С выделяют аммиак, не содержащий углеводородов, который снова направляют в процесс.

После продувки в адсорбер в течение 9 мин подают аммнак на десорбцию. Выходящий из адсорбера поток я-парафинов и аммиака охлаждают до 45°С, отделяют сконденсировавшиеся я-парафипы (десорбат). Аммиак, содержащий 3 г парафинов, подвергают контактированию с водой, отделяют от раствора парафины, затем раствор аммиака подают в десорбент, где при 150°С аммнак выделяют из раствора и повторно используют в процесf e.

Результаты опыта приведены в таблице.

В таблице приведены также результаты опытов, проведенных в условиях известного способа с использованием в качестве десорбента углекислого газа (пример 3) и аммиака (пример 4).

Пример 5. Сырье (гсксановая фракция 65-76°С) содержащее 30 вес. % н-парафииов и рециркулирующую промышленную фракцию, всего в количестве 50 г, при температуре 180°С пропускают через адсорбер, заполО

ненный цеолитом типа 5А в течение 10 мин. Во время адсорбции н-парафины заполняют полости цеолита, вытесняя ранее адсорбированный десорбент (углекислый газ). Поток денормализата и углекислого газа охлаждают до 25°С. Сконденсировавшийся денормализат отделяют.

По окончании адсорбции через адсорбер в течение 1 мин пронускают углекислый газ на продувку от остатков сырья. Полученный газосырьевой поток охлаждают до 25°С, отделяют сконденсировавшиеся углеводороды - промежуточную фракцию.

Углекислый газ после отделения сконденсировавшихся денормализата и промежуточной фракции, содержащий 0,1 г углеводородов, направляют в абсорбер, заполненный 0,5 н. водным раствором моноэтаноламина (МЭА). Полученный раствор углекислого газа в МЭА выводят из абсорбера, нагревают 5 до 140°С и подают в десорбер, где из раствора выделяют углекислый газ, не содержащий углеводородов. Углекислый газ повторно игпользуют в процессе.

После продувки через адсорбер в течение

0 10 мин пропускают углекислый газ для десорбции н-парафинов. Выходящий из адсорбера поток н-парафинов и углекислого газа охлаждают до 25°С и отделяют сконденсировавшиеся парафины (десорбат). Углекислый

5 газ, содержащий 0,3 г парафинов, пропускают через абсорбер с 0,5 н. водным раствором МЭА. Затем раствор углекислого газа в МЭА нагревают до 140°С, и из него в десорбере выделяют углекислый газ, не содержащий углеводородов, который возвращают в процесс.

Таким образом, получение парафинов по предлагаемому способу позволяет повысить выход н-нарафинов на по сравнению с

5 известным способом, улучн1ить их качество. Кроме того, нолучение чистого десорбента и удаление из него углеводородов проводится без дополиительного охлаждения и компремирования, что улучшает технико-эконо0 мпческие показатели процесса.

Фо р м у л а изобретения

Способ выделения н-парафинов из нефтяного сырья путем адсорбции на молекулярных ситах, отдувки неадсорбированных углеводородов и десорбции с помощью газообразного десорбеита с последующим отделением десорбента нутем конденсации и возвратом его в цикл, отличающийся тем, что, с

0 целью повышения выхода и качества целевого нродукта, десорбент перед возвратом в цикл подвергают контактированию с жидким абсорбентом.

Источники информации,

принятые во внимание ири экспертизе

1.Wehner Klaus, Kaufmann Hermann, Seide Gunter. Das Parex-Verfahren zur Gewinnung von n-Paraffinen aus Erdol. «Chemisch Technologie, 1967, 19, № 7, p. 385-392.

2.Авторское свидетельство СССР №172443,

кл. С 10G 43/04, 1965.