Способ получения карбофункциональных кремнийсодержащих амидов кислот Советский патент 1980 года по МПК C07F7/10 

(54) СПОСОБ КАРВОФУНКЦИОНАЛЬНЫХ КРШИИЙСОДЁР МЦЙХ АМИДОВ КИСЛОТ .;: :;;.,.:;; i .; .- v: :.,;,;:; Изобретение относиться к улучшенйр му способу получения карбофункЦионал HtM крейнийсодёржащих амидов кислот обь|ей формулы (p)W, где R - врдьрЬд, алкил ( Gj алл«л или SiiC-J l группа а-ниэший алкил или фенилу BiBiPoku используемых в качёстве обнойно ро исходного сырья в сйитёзё катализаторов: hpoiieccoB сжисЛёНнй. . . - . .-,..- Изввётея способ получения амийЬв кислот 1} путем ацйлирЬваниЯ аминов Т1ссо)се 21 мн4---- т«сСо)НнТ1Ч1гмн -нбв Недоетатками способа являются необходимость использования высокоток,сйчных соединений (С ttC Iа ; SОС l i SOj С «а стадий синтеза хлорангидридов киЬлот и введение дополнительной ста дии очистки и фильтрации из-за обраэуткихся хлоргйдратов амийов. Известен способ получения карбофуйкциональньйс крёмнийсодержащих ами дов кислот с выходом до 70-80% путем пропускания катена через раствор амииссилаиов при низкой температуре t-5 - )t2l.. Недс(статкгц«« способа являются иеОбходимЬсть использования труднодоступного сырья-кетёйа (специально синтезируют, nyteM пиролиза дикетена в кварцевой трУбке),применение системы охлаждения (до-5 -а(Ь)и растворителей, т. е. способ малрп| иемлём для промьсшенйого производства из-за трудности получения исходного сырья. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату . является способ, заключакждийся во взаимодейстйии крёмнийсодержащих галогенангидридов кислот с кремнийорганическими аминами, например с триметилсилилзтиламином, в среде различных растворителей в токе азота для удгшеййя образующегося хлористого водорода. Вь1ход целевых продуктов достигает 80-93% 3. Недостатками данного способа являются необходимость использования тока азота для удаления хлористого водорода, применение растворителей, введение дополнительной стадии очистки и удаления растворителя, что снижает выход целевого продукта и увеличивает стоимость получаемых соединений.

Цель изобретения - упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Указанная цель достигается тем, что галогенангидрид кислоты общей формулы ,,

)х, (и)

где R - как указано выше.

X - С1 или B

подвергают взаимодействию с кремнийорганическим амином, а именно с О оилилуретаном общей формулы

(gHj,)jSiUH2NtC(p)oSi(ft4j а),

где R - как указано выше при кипении реакционной смеси. . Процесс протекает по.схеме с 99% выходом:

(Сн,,с,йН2МТ С 0 051(,е(р)

-(CHj StCHiNRcto)+CCH,,)jac&teOj

Преимуществами предлагаемого спо соба заключаются в, отсутствии растворителей (бензол, толуол, гексан, петролейный эфир и т. д.), а также в исключении стадии отделения растворителя.

Кроме того, выделяющийся в процессе синтеза триметилхлорсилан, можно вернуть в цикл путем аммонолиЗа и превращения в гексаметилдисилазан, что превращает процесс практически в безотходный. Следует отметить и Повышение выхода целевого продукта на 10-18%, что также удешевляет способ., Пример.В колбу, снабженную головкой от ректификационной колонки, загружают, г: триметилсилиловый эфир Н-аллил-Ы-триметилсилилметилкарбаминовой кислоты 22,7 (0,1 моль) бромистый ацетил 12,0

(0,1 моль) смесь нагревают и выделяют, г: триметилбромсилан 13/1 (99%), М-аллил-Ы-триметилсилилметилацетамид 16,)с т. кип. 69-70®С/2 мм рт. ст.П 1,4630; ИК-спектр V

1650 ПМР-спектр 0,03 (SiMBi, ),, 1,93 (СНэ,), 2,74 м. д. (Si-CH) и сигналы протонов аллильного радикала у атома азота.

Найдено,%: С 58,28, Н 10,30; Si 15,25.

Вычислено,%: С 58,32, Н 10,33;S

15,15..

В аналогичных условиях, в мольном

соотношении 1:1, получают другие карбофункциональные кремнийорганические амиды кислот, выход и физикозйямическйё свойства которых приведены

в таблице. - ..-- - - - f l3Wi;M -fWA 7. V .. ш i- j Формула изобретения , . способ получения карбофункциональиых кремнийсодержаиисх амидов кислот ottaieft ф фмулы , г : (н)(p)e, (1) С аллил, или -SI vCHjfv группа R-r низший алкил или фенил, путем взаимодействия галогеиангидрида Кислоты с кремнийорганическим амином, о т л и ч а ю щи и с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода цел ёвогр продукгл, в качестве галогенангидрида кислоты используют .соединение общей формулы :.,.;. V-, RU(p)A , ;ii;, : . . Те . . . .. ., где Ff - как указанй выше, X - С1 или Вг; ; в. качестве кремнййорганическогр используют О-силилуретан обчей ; . 5 ( « 4Svc«iNti(o)os;(eH:)i, R . как указано выше и проаеес проводит при кипении реакционной смеси, Источники информации, о принятые во внимание при экспертизе 1. Несмеянов А. Н. Несмеянов И. А. Начгш органической химии. М., Химия, 1963. 2. Родионов E.d. Канд. дис. М., - МХП, 1973. 3. Патент СИЛ 2607793, кл. 260448.2, опублик. 1952. (прототип).