Способ получения полигликолевых эфиров формозы Советский патент 1980 года по МПК C07H15/08 

(54) СПОСОБ ПО1р ЧЕНИЯ ПОЛИГЛИКОЛЕВЫХ ЭФИРОВ 1 . Изобретение относится к химической технологии а именно к новому сп собу получения новых соединений полигликолевых эфиров формозы, кото рые могут использоваться в качестве жидких компонентов для композиций н основе йолимерных материалов, а так же для предохранения или разрушения нефтяных эмульсий., Известен способ получения полигликолевых, эфиров формозы- полигликолевых эфиров глюкозы,- заключающийся в том, что осуществляют конденсацию глюкозы с окисью этилена, процесс проводят в присутствии обыч ных щелочных катализаторов оксиалки лирования при повышенной температуре 90-13Р°С, при тщательном обезвоживании исходного продукта азеотроп ной отгонкой с ксилолом 1 Однако в способе присоединение первых молей окиси этилена-трудоемк процесс, длительный по времени, поэтсму оксиэтилирование глюкозы проводят с помощью этиленкарбонатовдорогих и дефицитных реагентов. Целью изобретения является спос:о получения новых полихликолевых эфиров формозы. ФОРМОЗЫ Цель достигается тем, что в-способе получения поЗТйглИколевых эфиров формозы,. содержащих 1,15-17,3 вес.ч. окиси этилена на 1 вес. ч. формозы, подвергают конденсации окись этилена с формовой при 42-176 С в присутствии щелочного катализатора и полигликолевых эфиров формозы, содержащих 1,566,25 вес.ч. окиси этилена на 1 вес.ч. формоэы и жидких при комнатной температуре в количестве 0,165-1,47 вес.ч. на 1 вес.ч. формозы. Обычно используется формоза предварительно обезвоженная путем азеотропной отгонки с бензолсяи или формоза, содержащая 0,056-0,1 вес.ч. воды на 1 вес.ч. формозы. Формрзу, катализатор, полигликолевый эфир формозы нагревают при атмосферном давлении и постоянном перемешивании. При 80-90°С реакционная смесь становится жидкой. Реакционную смесь продувают инертным газом, например азотом в течение всего времени нагрева для удаления воздуха, который может образовать взрывоопасные смеси с окисью этилена. Окись этилена добавляют к реакционной смеси при 112-145 с. Скорость подачи окиси ЗТИ-. лена регулируют таким образом, чтобы произоиша возможно полная конденсация ее с Формозой. После введения за данного количества окиси этилена реакционную смесь охлаждают. Выход целевого продукта 67,590,7% в расчете на загруженную окись этилена. Предлагаемый способ позволяет получать полигликолевые эфиры Формозы с содержанием 1,15-17,30 вес окиси этилена на 1 вес.ч. Формозы за 4,25-17,26 ч. Причем максимальную продолжительность синтез имеет при оксизтилировании формозы с низким содержанием гидроксилвных групп 11,б Полученные продукты представляют собой в зависимости от количества . присоединенной окиси этилена жидкие или твердые вещества темно-коричневого цвета. Варьируя количеством присоединенной окиси этилен можно в широких предела5 изменить свойства конечных продуктов. Можно получать жидкие продукты с заданными ве.личйнами плотности, вязкости и температуры стеклования в соответствующих интервалах: 1,151-1, 2035 25°Сг 362-1476 сСт При 25°С5 (-8,5) -(-50-)С. Полученные продукты анализируют по вязкости и плотности при . Аналитическими методами определяют содержание карбонильных и гидроксил ных групп. Содержание воды в Исходной формозе определяют азеотропной отгонкой с бензолом. По привесу этилена определяют выход конечного продукта и количество окиси этилена в вес.ч. на 1 вес.ч. формозы. Для ряда продуктов методом пенетрации определяют температуру стекл вания. Пример. 30 вес.ч. формозы содержащей 23% гидроксильных групп, 4,78 % карбонильных групп, обезвоженной путем азеотропной Отгонки с бензолом,1,5 вес.ч. гидроокиси кали нагревают в трехгорлой колбе, снабжённой мешалкой, мерником для подач окиси этилена, в рубашке которого циркулирует антифриз при Т -12°С барботерсм для продувки инертным га зом до плавления 80-90%, затем включают мешалку и продувают инертным газом 30 мин, нагревая смесь до , прекращают продувку и начинают подачу 131,7 вёс.ч. окиси & илена с такой скоростью, чтобы темпе ратура реакционной смеси была выше , а потери окиси этилена миниальными (контроль посклянке Тищенко заполненной Кремнийоргайической жидкостью). После окончания подачи окиси этилена (12,63 ч) реакционную смесв охлаждают при продувке азотом. Конечный продукт-жидкость темнокоричневого цвета, сЬдержит 3,50 вес.ч окиси этилена на 1 вес.ч. формозы. Выход 79,6%, кинематическая вязкость при .- 421,3 сСт. И р и м е р 2. О уществляют аналогично примеру 1.. Примеры 3-6. Осуществляют . аналогично примеру 1,но при загрузке добавляют 0,315-0,463 вес.ч. полигликолевого эфира формозы на 1 вес.ч. формозы. П р им е р ы. 8-13. Используют необезвоженную Формозу, содержащую 5,55-10,0% воды, и полигликолевые эфиры формозы в количестве 0,165 1,47 вес.ч. на 1 вес.ч. формозы. Упрощение технологии достигается за счет отсутствия инертного растворител:я и приведения .процесса при атмосферном-давлении. . Интенсификация процесса осуществляетс й 3 Счёт сокращения продолжиreJibHOCTH присоедйменйя первых мсзлей окиси этилена путем введения в исходиуй реакционную смесь определенных количеств.окбиэтилирбваниого конечного продукта, которые не влияют на свойства конечных продуктов. В качестве добавок используют жидкие при комнатной температуре полигликолевые эфйрй формозы, содержащие 1,566,62 вес.ч. окиси зТилена на .1 вес.ч. формозы. . при использовании фОрмозы, обезвоженной а.зеотропной отгонкой воды с бензолом, Интенсификация процесса достигается введением 0,315-0,463вес.ч полигликолевого эфира на 1 вес.ч. формозы (примеры 3-6, таблица). Была показана .возможность использования и необезвоженной фЬрмозы примеры 8-13, но для сокращения продолжительности процесса, в этом случае необходимо использовать большие количества полигликолевых эфиров до 1,47 вес.ч. на 1 вес.ч.формозы. В таблице представлены исходные компоненты. Условия получения и ха,рактеристика конечного продукта. Использование необезвоженной формозы позволяет исключить стадию удаления воды путем азеотропной отгонки. Формула изобретения 1. Способ получения полиглйколёви х эфйров фокямоэы, ссздержащих 1,1517,3 вес.ч. окиси этилена иа 1 вес.ч. Формозы, отличающийся тем« что подвергают коидеиса цйй окись этилена с Формозой при 42-176 с в Шйё ЁойЙйй йёлочйого катализатора и полйгликолевых эфйров формозы, содержшцих 1,56-6,25 вес.ч. окиси этилена иа 1 вес.ч. формоэы и жидких при комнатной температуре в количестве 0,165-1,47 вес.ч. на 1 вес.ч. формозы.

2. Способ по п. 1, отличающий с я что используют формозу предйарительно обезвоженную путем азеотропной отгонки с бензолом. 3. Способ по п. 1, отличаю. at и и с я тем, что используемая Формоза содержит 0,056-0,1 вес.ч. воды на 1 вес.ч, формозы.

ИСТОЧНИКИ информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США 2944980, Кл. 252-331, опублик. 12.07.60.