1-Бутил-2-хлор-3,5-диэтил-1,2-дигидро-1,2-азафосфорин или 1-бутил-2,3,5-триэтил-1,2-дигидро-1,2-азафосфорин и способ их получения Советский патент 1989 года по МПК C07F9/46 C07F9/48 C07F9/65 

Из.обретение относится к химии циклических фосфорорганических соединений, а именно к новым химическим соединениям 1-бутил-2-хлор-3,5-дйэтнл-1,2-дигидро-1,2-азафосфорину и 1-бутип-2,3,5-триэтил-1,2-дигидрообщей форму- 1, 2- азафосфорину лы

CgHg.снX

CzfHa 1

NV P-R

:,

где R - Cl или , и способу их получения.

Целью изобретения является создание нового типа циклических фос- форорганических соединений, а именно фосфоринов, содержащих трехвалентный атом фосфора j атом азота и две двойные связи, а также разработка доступного способа их получения, чТо достигается взаимодействием треххлорйстого фосфора ипи этил- дихлорфосфина с 2-этил-2-гексеналь- бутиламином в присутствии триэтил- амина, взятого в количестве двух эквивалентов относительно исходного хпорангидрида кислоты трехвалентного фосфора. Эти соединения могут найти применение для синтеза различных классов фосфорорганических веществ, а также в качестве мономеров для получения новых полимерных материалов.

Пример 1, 1-Бутил-2-хлор- -3,5-диэтил-1,2-дигидро-1,2-азафос- форин.

К смеси 42,2 г (0,233 моль) 2- -этип-2-гексенальбутш1амина и 63,5 г (0,55 моль) триэтиламина в 250 мл бензола при интенсивном перемешивании прикапывают 32,05 г (0,233 моль треххлорйстого фосфора. Реакционную смесь оставляют на ночь. Осадок хлор гидрата триэтиламина отфильтровываю Растворитель отгоняют при пониженно давлении, остаток перегоняют в в.а- кууме масляного насоса. Получают после перегонки 28,5 г (50%) продукта, т.кип.,110°С (0,05 мм рт. ст.) п .1,5463, аф° 1,0968. Спектр S p 124 м.д. Спектр ПМР (& , г.д.): 6,77, с (Я)-, 7,01, д, (Н), J (РН), 8,8 Гц, а также сложные мультиплеты алифатических протонов. Спектр (S, М.Д.). Атомы кольца: 137,13 (сЪ, 3 (СР 33,58 130,83 (С), j (СР) 16,84 Гц, 123,6 (С), .j (СР) 5,92 Гц- 133,43 (С Этильная группа J(c ): 28,18 (С ), ССР) 41 38 Гц 15,56 (С ).Этиль

ная группа j (С ): 27,30 (С), 15,68 (С) . Бутипьная группа: 57.33 (С), 3 (СР) 29,18 Гц 33,71 (сА), ij (СР) 7,19 Гц-, 20,40 (С), 14,31 (С).

Спектр ИК: 1530, 1630 см- Масс- спектр m/z: , Мвып245,5.

Найдено, %: С 59,01, Н 8,50,; N 6,03-, Р 12,77; С1 14,05.

С,2.Н2, C1NP

Вычислено,%: С 58,77. Н 8,57-; N 5,70 Р 12,65, С1 14,28.

.П р и м е р 2. 1-Бутил-2,3,5- -триэтил-1,2-дигидро-1,2-азафосфорин.

К смеси 54,3 г (0,3 моль) 2-этил- .-2 7гексенальбутиламина и 65,7 г (0,65 моль) тризтиламина в 300 мл бензола при интенсивном перемешивании прикапьшают 39 г (0,3 моль) этип- дихлорфосфина. Реакционную смесь

оставляют на ночь. Осадок хлоргидра- та тризтиламина отфипьтровьшают, растворитель отгоняют, при пониженном давлении. Остаток перегоняют в вакууме масляного насоса. Получают после перегонки 12 г (36%) соединения, - т.кип. (0,005 мм рт.ст.), 1,5080, df 0,9092. Спектр ЯМР Р: л 26j3 м.д. Спектр ПМР(S , м.д.): ,6,00, с. (Н), 6,63, д, (Н4), 3j .(РН) 6,23 Гц, а также сложные мультиплеты алифатических протонов. Спектр ЯМР (S, М.Д.).

, АТОМЫ кольпа: (С), j (СР) 5,44 Гц, 129,50 СС ), j (СР). 10,18 Гц; 119,92 СС). Этипьная группа J (С): 30,49 (С), j (СР), 38,18 Гц; 15,10 (с ), j (СР) 8,2 Гц. Этипьная группа i (С ): 27,59 (С ), 16,09 (СЪ. Этильная группа j атома Р: 21,12 (С), j (СР) 19,89 ТЩ 9,31 (сЬ j ((Р) 14,76 Гц, Бутильная гоуппа: 57,06 .(C ),Uj (СР) 30,85.Гц; 34,51 (С/),- 20,20 (СО, 14,21 (с ).

Спектр ИК: 1630, 1550, 1460, 1210 . Спектр УФ (в метаноле): К макс 333 нм (1174,9), 236 нм (Б 3630,8). Дипольный момент (в бензоле) 2,2 Д. Масс-спектр m/z: .239, Мвшн 239.

Найдено,%: С 69,72; Н 10,82; Р 12,76i N 6,02.

CwHjgNP.

Вычислено,%: С , Н Р 12,94; N 5,85.

10,95;

544104906

3

Форму л а изобретения где R - С1 или .

2. Способ получения 1-бутш1-21 . 1-Бутш1-2-хлор-3,5-ДИЭтил -1,2-хлор-3,5-пиэтил-1 ,2-дйгш1ро-1,2-азг-дигидро-1,2-азафосфорин или 1-бутил-фосфорина или 1-бутил-2,3,5-триэтил

-2,3,5-триэтил-1 ,2-дигидро-1 ,2-аза--1 2-пигидро- 1 ,2-а9афосфорина заклюфосфорин формулычающийся в том, что соответствующий

С/ Нзхлорангидрид кислоты трехвалентного

Iфосфора подвергают взаимодействию с

QJ -VjQ2-этш1-2-гексенальбутиламинрм в атмор tjr .сфере инертного газа, в среде бензо ptT pла, в присутствии триэтиламина, взяIтого в количестве двух эквивалентов

относительно исходного хлорангилрида

5кислоты трехвалентного фосфора.

СгН5

Изобретение относится к химии даклических фосфорорганических- соединений, в частности к 1-бутил-2- -хлор-3,5-диэтил-1,2-дигидро-1,2- -азафосфорину или 1-бутил-2,3,5-триэтил-1,2-дигидро-1,2-азафосфорину формулы I .CH-NS ч P-R с где R-C1 или которые могут быть использованы в качестве мономеров, полупродуктов органического синтеза, стабилизаторов стереорегу- лярных каучуков. Цель - создание нового класса фосфорорганических соединений, а именно фосфоринов формулы 1. Целевые соединения получают взаимодействием соответствующих хлоран- гидридов (ХА) трехвалентного фосфора с 2-этил-2-гексенальбутиламином в атмосфере инертного газа при комнатной температуре в присутствии триэтиламина, взятого в количестве двух эквивалентов относительно исходного ХА. Процесс ведут в среде бензола. Если R - С1, то выход - 50%, т.кип. 110 С/0,05 мм рт.ст., брутто- формула C42.H2(NPC1, если Р. - .g, то выход - 36%, т.кИп. 69 С/ /0,005 M4 рт.ст., брутто-формула . 2 с.п.ф-лы. i (Л ;о