Способ получения вторичных алифатических аминов Советский патент 1980 года по МПК C07C87/06 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ АМИНОВ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения вторичных алифатетеских аминов. Известен способ получения вторичны аминов путем каталитического восстановительного аминирования кетонов при 200-240с и давлении 2О атм lj, Недостатком способаявляется применение повышенного давления. Известен также способ получения вторичных амшюв путем нагревания алкилди- ( Jb -цианэтил) амина с галоидапкило и последующей щелочной обработки полученного продукта 2. Недостатком способа является исполь зование в качестве сырья алкиЛ-ди-( Ь -цианэтил)амин а, для получения которого необходим перв1гчный амин, что делает сырье достаточно дорогик. Наиболее близким к предложенному яв ляется способ полу-чения вторичных аминов, заключающийся в том, что смесь диалкилцианамида и разбавленной серной кислоты кипятят в течение 6 ч. Затем реакционную смесь обрабатывают раствором пздроокиси натрия и отгоняют из колбы амин. Амин высаливают гидроокисью калия, сушат гидроокисью натрия и перегоняют З.. Недостатками способа являются длительность процесса (гидролиз осуществляют 6 ч), сложность его, возникающая; из-за многостадийности (гидролиз, нейтрализация и отгонка амина из большого объема разбавленного раствора), низкие экономические показатели процесса. Цель изобретения - устранение недостатков известного способа и уттрощение процесса. Указанная цель достигается тем, что гидролиз диалкшщианамидов осуществляют в присутствии гидроокиси -натрия или калия и воды. Процесс проводят с одновременной отгонкой диалкиламина и очисткой последнего известными приемами. Пример 1. Ди-Н- бутиламин. В 0,25 литровой термостойкой колбе готовят раствор 36 г (0,9 моль) гидроокиси натрия в 25 мл воды, помещают 46 г (О,3 моль) ди-н -дибутилцианамида Колбу снабжают шгсходящий холодильником и нагревают на бане со сплавом Вуда. Вначале отгоняоот воду и образующийся аммиак, затем постепенно повышают температуру бани до 22О-25О lU и в тече1ше ЗО мин полностью отгоняют ди-н -бутиламин. Собранный в приемнике амин сушат йад гидроокисью натрия и neperoHsnoT, собирая фракцию с т.кип.15916О С. Выход дм- W -бутиламина, содержащего 99% основного вещества составляет 30 г (77,5%).

Найдено: п 1,4О99;

Литерат рные данные: т. кип. 159- 161°С; п 1,4О97.

П р и м е р 2. Ди-Я -амиламин. В 0,25 литровой термостойкой колбе готовят раствор 4О г ( I моль) гидроокиси натрия в 25 мл воды, затем помешают 54,5 г (О,3 моль) ди-м -амилцианамвда и отгоняют вначале воду и аммиак, затем постепенно повышая т лпературу обогрева до 270-28О°С за ЗО мин, полностью отгоняют ди-н -амиламин. Собранный амин сушат НЕЩ твердой гидроокисью натрия и перегоняют, собирая фракцию с т.кип. 202-2ОзЯс:. Выход ди-н -амиламина, содержащего 99% основного вещества, составляет 38 г (8О,5%).

.10

1,4253.

Найдено:h

Литературные данные:, т. кип. 2О2203С,

П р и м е р 3. Ди-н -амиламин. Процесс осуществляют, как в примере 2, но вместо 4О г ( I моль) гидроокиси натрия используют 56 г (1 моль) гидроокиси калия. Получают 34 г (72%) ди-н -амиламина, константы которого идентичны константам амина, полученного в примере 2..

П р и м е р 4. Диизоамнламин. В 0,25 литровой термостойкой колбе готовят раствор 40 г { I моль) гвдроокиси натрия в 25 мл воды, затем помещают 54,5 г (О,,3 моль) диизоамиликанамдда и отгоняют вначале воду и аммиак, затем постепенно повышают температуру обогрева до 260-28О°С и за ЗО мин полностью отгоняют диизоамиламин. Ссбранный амин сушат над твердой гидроркисью натрия и перегоняют, соб1фая фракшпо с т.ккп. 189-190°С. Выход Д1шзоак1илам}ша, содержащего 98% оссоставляет 39 г

новного продукта, (83%).

Найдено: п|

1,4232.

Литературные данные: т. юш. 190 h 1,42239.

П р и м е р 5. Диизоамиламин,

Процесс осуществляют, как в примере 4, однако вместо 4О г (1 моль) гидроокиси натрия используют 56 г (I моль) гидроокиси калия. Получают 35 г (75%) диизоамиламина, константы которого идентичны константам амина, полученного в примере 4.

Технико-экономическая эффективность описываемого способа заключается в том, что уменьшено враия проведения реакции с 6 ч до ЗО мин (в 12 раз), исключен кислотный гидролиз диалкилцианамидов, осуществляемый в известном способе в значительных объемах (около 50О мл раствора на моль целевого продукта) и избытках (1,5-кратных ) серной кислоты сокращен расход гидроокисей щелочных металлов (в 1,8 раза), уменьшен, как минимум в два раза, объем реакционной смеси,- Что позволяет оптимально использовать рабочий объем реактора.

Формула

бр

изо

е т е н и я

Способ получения вторичных алифатических аминов путем гидролиза диалкилцианамидов при нагревании, отличащийся тем, что, с целью упрощения процесса, гидролиз осуществляют в присутствии гидроокиси натрия или калия и зоды.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Авторское свидетельство СССР № 455944, кл С О7 С 87/О2, 1975.

2.Авторское свидетельство СССР N 31О9О1, кл. С О7 С 85/Ог 1971,

3.Синтезы органических препаратов Под ред. Б. А. Казанского. М., Ин.лит. 1949, с. 179-180 (прототип).