Способ получения с-силилированных производных углеводов Советский патент 1980 года по МПК C07H23/00 C07F7/08 

кипячении и мольном роотношении реагентов 1:(1-2).

Пример 1.К раствору 1 г 3,4,5,6,7,-пента-0-ацетил-1-дез6кси-1-диазо-О-глюкогептулозы и 2г гидридсилатрана в 70 мл абсолютного диоксанй добавляют 0,1 г порошкообразной меди и кипятят 1-2 ч. Реакционну смесь охлаадают, фильтруют, упариваю в вакууме, растворяют в 1 мл смеси этанол: хлороформ : пентан -1:2:3 и разделяют иа колонке с силикагеяем марки ЛСЛ 5/40 мёш., используя в качестве элюента эту же смесь растворителей, рреднюю фракции) упаривают в вакууме, остаток растворяют в минимальном количеств:е хлороформа и при нагревании добавляют диэтиловый эфир При охлаждении медленно кристаллизуется 3,4,5,6,7-пента-0-ацетил-1-дезокси-3.-силатранил-кето-0-глюкогептулЬза. Выход 10%. .

Вычислено,%: С 47,83; Н 6,07; Si 4,85; N 2,42.

Найдено,%: С47,51;Н 6,14; Si 4,79; N 2,40.

Пример 2. К раствору 1 г 3,4,5,6,7-пента-0-ацетил-1-дёзокси-1-диазо-кето-О-галактогептулозы и 3 мл триэтилсилана в 40 мл ТГФ добавляют 0,1 г порошкообразной меди и нагревают смесь в течение 15 ч. 4 После очистки при помощи колоночной хроматографии (см. пример 1) получают 0,1 Г 3,4,5,6,7-пента-07ацетил-1-дезокси-1-триэтилсилил-кето-0-галактоВычислеро,%: С 53,28; Н 7,33; Si 5,30.

Найдено,%: С 53,20, Н 7,28; Si 5,41-. .

Пример -3. К раствору 1 г 3,4,5,6,7- лента-Ь-ацетил-1-дезокси1-диазо-кетогО-глюкогептулозы и 2,5 м метилфенилсилана в 40 мл тетрагидрофурана добавляют 0,2 г порошкообразной меди и кипятят 15 ч. После выделения по методике (см. пример 1)

около 0,1 г 3,4,5, б, 7-пента 0-ацетил-1-дезокси-1-метилфенилЬилил-кето-о-глюкогептулозы.

Вычислена,%: С 54,96; Н 6,11; 51 5,34.

Найдено,%: С 54,51;Н 6,02;

.Si 5,11. , - .. - ,

р- и м ер 4. К раствору 1 г 3,4,5,6,7-пента-0-ацетил-1-дезокси-1-диазр-кето-Р-глюкогептулозы и 3 мл триэтоксисилана в 50 мл ТГФ добавляют 0,1 порошкообразной меди и кипятят 10-15 ч. После вьаделения пр к етодике (см. пршиер 1) получают около 0,1 г 3,4,5,6,7-пента-0-ацетил-1-дезЬкси-1-триэтоксисилил-кето-глюкогептулозы.

Вычислено,%: С 48,72; Н 6,71; it 4,95.

Найдено,%: С 48,23; Н 6,70; Si 4,90.,

Пример 5. К раствору 8,0 г 3,4,5,6-тетра-0-ацетил-1,8-бис-диаэрметил-7-кето-:галактооктулозы и 8,0 г гидридсилатрайа в 300 мл абсолютного диоксана добавляют 0,3-0,4 г порошкообразной меди и нагревают при слабом кипении растворителя в течение часа до прекращения выделения азота. Охлаждают до комнатной температуры, фильтруют и фильтрат упаривают в вакууме. Полученный остаток растворяют в 10-15 мл смеси этанол : хлороформ : петролейный эфир 2:3:5, фильтруют и разделяют при помощи колоночной хроматографии на силикагеле {см. пример }. Выход 3,4,5,6-тетра-0-ацетил-1,8-бис-силатранил-7-кето-галактооктулозы 10%.

Строение Полученных соединений подтверждено элементным анализом ИК, ЛМР, ЯМР и масс-спектроскопией.

Формула изобретения

Способ получения С-силилированных производных углеводов общей формулы

.

ъ

(исолс,. Ъ

где п 3,4; Ас - ацетил; R, R- - одинаковые или разные.алкилы с 1-3 атомами углерода, фенилы, алкокси с 1-3 атомами углерода, водороды, или R, а, RIJ вместе представляют собой группу «(ОСИ,, СН )« N, В - представляет србой jpynny. -CO-CHjS f (OCHg CH2lN или -CHjjOAc, отличающийся тем, что, Диазокетозу общей формулы

fo ,

(WtOACV

где А - группа -CO-CHaN-N или , а-Ас и п имеют вышеука.занные значения, подвергают взаимодействию с гидридсиланом общей формулы

,„

1

где R.J , Rn, R, имеют вышеуказанные значения, при молярном сротношении 1:(1-2), в присутствии катализатора порошкообразной меди в тетрагидрофу|ране или диоксане при кипячении. Источники информации, прмнятые BO внимание при экспер-гизе-:. 1. Rijkens F., Janssen M. I. Drenth W., G.-l. M. van der Rerk.

781204 Base catalyzed hydrolysIs of seгIes of group IV organometattl-c esters. - Organometat. Chem.. 964. 2, p, 3li7. ,,.