Способ получения оптически активных асимметрично замещенных производных миониозита Советский патент 1976 года по МПК C07C35/16 C07C27/26 C07B19/00 

фракций с R/ 0,36 смесью хлороформ-ацетои, 1:1 (система Б), получают 0,15 г (17,2%) 3-О-(2,3,4,6 - тетра-О-ацетил-a-D - мгнкопнранозил) - 1,4,5,6, - тетра - О - беизил-хя - .лиоинозита 3 виде масла, « D° +43,7° (с 1,48, хлороформ).

япй(ОН),

ИК-спектр, см -: 3560, 3500 3060, 3015, 1600, 1495, 760, 735 (бензольные кольца), 1750,1730 (СНзСО), 1065 (С-О-С).

Спектр ПМР, б: 4,88 м. д., /,.2 2Нг (HI при Ci моносахарида).

Найдено, % С 65,98; Н 6,27.

С48Н54О;5.

Вычислено, %: С 66,19; Н 6,25.

Ан1алогич.нь™ образом из фракций с R/ 0,54 выделяют 0,25 г (28,3%) 1-О-(2,3,4,6тетра-О-ацетил-а-/)-маннопира1Нозил) - 3,4,5,6тетра - О-бензил-5ге-миоинозита в виде масла, а 0 +35,4° (с 1,48; хлороформ).

ИК- и ПМР-спе1ктры такие же, как и у вышеуказанного вещества. Найдено, %: С 66,02; Н 6,22.

Пример 2. 0,7 г 1,4,5,6-тетра-О-бензилмиоинозита гликозилируют 0.558 г 3,4,6-триО-ацетил-1,2-О-грег-бутилортоацетил - а - Dглюкапиранозы, .как в лримере 1.

Реакционную смесь разделяют с помощью препаративной тон-кослойной хроматографии на нейтральной окиси алюминия в системе А. Элюир01ва1НИ:ем фракций с R/ 0,33 смесью Б получают 0,24 г (25,8%) 3-б-(2,3,4,6-тетра-Оацетил-О-р-) - глюкопиранозил) - 1,4,5,6-тетра-О-бензил-хп-миоинозита, т. пл. 177-179° С (метанол); а ь° +2,7° (,48; хлорофор.м).

ИК-спектр, сл-1: 3560, 3500 (ОН), 3085, 3060, 3015, 1600, 1495, 760, 735 (бензольные кольца), 1750, 1730 (СНзСО), 1065 (С-О-С).

Спектр ПМР, б: 4,56 м. д.; /j.2 5,6Hz (HI при С моносахарида).

Найдено, %: С 65,95; Н 6,32.

C48H54Ois.

Вычислено, %: С 66,19; Н 6,25. Подобным образом из фракций с R/ 0,49 выделяют 0,16 г (18,2%) 1-О-(2,3,4,6-тетраО-ацетил-р-/)-глюкопира:нозил)-3,4,5,6 - тетраО-бензил-хп-миоинозИта, т. пл. 131 - 32°G (метанол); а go -f 10,8 (с 0,37; хлороформ).

ИК- и ПМР-спектры идентичны.

Найдено, %: С 66,26; Н 6,24. Пример 3. ОЛ5 г З-О-(2,3,4,5,6-тетра-Оацетил-a-Z) - маннопиранозил) - 1,4,5,6-тетраО-ббнзил-5я-миои«озита .кипятят 2,5 час в 30 мл 0,5н. метанольного раствора соляной кислоты, нейтрализуют амберлнтом IRA-400 (ОН-форма), упаривают, растворяют остаток в хлороформе, сушат сернокислым натрием, удаляют растворитель, кристал.тизуют остаток из 1 мл метанола и получают 0,03 г (53%) 1,4,5,6- тетра-О-бе;13ИЛ-5/г-миоинозита, т. пл. 140-141,2° С; а 2 +25,2° (с 0,2;

хлорофосм), Ry 0,5 для смеси Б.

Найдено, %: С 75,28; Н 6,76.

Сз4НзбОб.

Вычислено, %: С 75,26; Н 6,67.

Пример 4. 0,25 г 1-О-(2,3,4,6-тетра-0ацетил-а-/) - маннопиранозил) - 3,4,5,6-тетраО-бензил-5« - миоинозита обрабатывают, как в примере 3, и получают 0,08 г (53,5%) 3,4,5,6тетра-О-бензил-5п-.миоинозита, т. пл. 141 - 142° С; а 2 -24,5° (с 1,35; хлороформ); Rr 0,5 для смеси Б.

Аналогичным образом разделяют 1,4,5,6тетра-О-бензил-миоинозит через производные с /)-глюкозой.

Формула изобретения

Способ получения оптически а1ктивных асимметрично замещенных производных миоинозита ла соответствующих рацематов разделением диастерео,меров миоинозита с моносахаридами с последующим их кислотным гидролкзом и выделением целевого продуктаизвестными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличевия выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве диастереомеров берут гликозиды асимметрично за.мещенных производных мионнозита, например /)-глюкозы, /)-маннозы.