Способ получения -ацетопропилового спирта Советский патент 1980 года по МПК C07C49/173 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Tf-АЦЕТОПРОПИЛОВОГО СПИРТА

Изобретение относится к тонкому органическому синтезу, а имеяяо к усовершенствованному способу получения « -ацетопропилового спирта. Известен способ получения -ацето пропилового спирта путем гидрогеноли за водного раствора метилфурана в присутствии палладиевого каталиэатора, промотированного 0,05-15 вес. тиазола или его произвсшного; выход целевого продукта 61% fl. Недостатком способа является низ кий выход целевого продукта (б1%.) . I Наиболее близким по технической сущности к предложенному является способ получения f-ацетопропияово с спирта,в котором взаимодействиюпод вергают If-бутиролактов, этилацеФат и металлический натрий с использова нием воды - гидролизуквдего агента; процесс ведут при 60-120 С; выход целевого продукта 82% 2. Недостатком способа является использование в качестве реагента металлического-натрия,.который снижае взрывобезопасность процесса. Целью изобретения является упрощение процесса за счет проведения реакции без металлического натрия.Поставленная цель достигается тем, что процесс ведут при 340-420 0 в присутствии окиси сшюминия, содержащей 0,5-1,7 вес.% ионов натрия, обычно, с использованием уксусной кислоты при МОЛЬНОМ соотношении бутиролактон: CJ -С -алкилацета-танода; :уксусная кислота, равном lil-2,5:l: :0,5-1. Это позволяет упростить процесс получения f- ацетопропйлового спирта при сохранении выхода, целевого продукта на прежнем уровне. Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами. Пример. Для получения аце топропиловбго спирта используют ос- , човной гетерогенный катализатор, ко- горый приготовляют по следующей методике . . В качестве .носителя применяют гранулированную окись алюминия ГОСТ 8136-56 марки А. Пропитывающим агентом является 5%-ный раствор NaOH в воде. Количество носителя и пропитывающего раствора берут в соотношеНИИ 1:1 (объемном). Продолжительность пропитки состазляет 1,5 ч. Сушку пропитанного носителя ведут при 20-30 С в течение ,24 ч и далее при 4ч.

Прокалка .катализатора осуществляется с постепенным повышением температуры до 40р-450 С с последующей ввдержкой при этой температуре э теч1ание 3,5-4 ч.

После прокалки катализатор охлажч дают до 70 С путем плавного снижения ;температуры печи ( в 1 ч). Зате катализатор выгружают и оз4лаждают на воздухе до температуры окружающей среды. Приготовленный таким образом катализатор содержит 1 вес.% ионов натрия. Окись алюминия, пропитарная 3%-ным водным раствором NaOH 0,5 вес.% и 8%-нь) раствором NaOH 1,7 вес.%.

В стеклянный реактор проточного типа загружают определенное количество катализатора и дозировочным насосом подают непрерывно реакционную смесь, приготовленную в мольном соотношении -бутиролгистон: этилацетат: уксусная кислота:вода, равном 1:1,5: :0,5:1. 230,9 г смеси пропускают со

скоростью 0,6 Чпри температуре pedKционной зоны, равной , получают 215,14 г катализатора и 15,76 г газовой фазы. Типичный состав газовой фазы следующий, вес.%: СОл 94,2,

. Од 0,3, Н 0,7, СНд 1701, С.Н,

1,13, Су,,ъ, CjHe 0,19, с,н; О,

Выход J - ацетопропилового спирта 79,6 г (90% на пропущенный -бутиролактон). Конверсия г-бутиролактона равна 96%, селективность 94%.

Разделение продуктов реакции проводится на ректификационной колонне с эффективностью 15-20 тт.

Выделенный таким образом J-ацето5 пропиловый спирт по физико-химическим константам соответствует литературным данным. с

Т.кип. 100-102°С (11-12 мм.рт.ст.) ,

,4390,. dj°l,0068.

0 икс- и ПМР-спектры идентичны со стандартным образцой.

Примеры 2-16 сведены в таблицу.

Все опыты проводились так же, как э примере 1.

(Ч

ос

г и%

го ел

«Ч ОЧ

о

«

ч

о

г- ю гч

о

«N

. о

ОО tf)

«n

f

а

in 00

N f

(S

го г

о

«о гw г«00VO

04

л г

о

о г

ш г

г

ча

г оо

Н

(О

00

4D

VO

00

е л

1Л

м «о

V0 СП

(N (Л

р

т о

СГ

VO 1Л

о

о

о

«л

г

и

1Л

го

м

(N

U9

00

(П

4f

оо м

VO

1Л

.м

fO

ш

«Я

rt

N

(О

го

гЧ

sr

г

оо

VO

%

00 о ft

чгН

о оо го

о

о р

р г

о tо

о t.

о

1Л

го

го

го го

го

го т

ш

VO

to

O VO

VO

V0

ъ

ъ

ч

о

о

о

о

о

tn

1Л Ш (Л

1Л

tn

(Л

fO

4

o

to

-«fc

Г|

N

ф

00

о

о

(N

S

vo

Ol

Ч

иэ

tM

ON

oo

r

Г-V

VO

О

о

еб f)

о

VO

ш о

о

1/1

-1Л N

о

785294

Формула изобретения

присутствии уксусной кислоты при мольном соотношении 3-бутироядктон1

;С -С -алкш1адетат:вода: уксусная ки« слота, равном 1:1-2,5:1:0,5-1;

Источники информация, 5 принятые во внимание при экспертиве

455937, кл. С 07 С 49/17,06.12.72.

кл. 16 .В 563, опублик.12.06.69 (прототип) .