Способ получения цис-1-алкил2-арил-3-бензоилазиридинов Советский патент 1980 года по МПК C07D203/06 C07D203/08 

54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-1-АЛКИЛ-2-АРИЛ-3-БЕНЗОИЛАЗИРИДИНОВ

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения цис-1-алкил-2-арил-3-бенЗоилазиридинов, которые находят широкое применение в промышленности для производства синтетических, искусственных и природных волокон, а также используются для приготовления биологически активных веществ.

Известен способ получения цис-1-цикЛогексил-2-метил-З-п-фенилбензоилазиридина эпимеризацией трансизомера в присутствии избытка метилата натрия в метаноле при кипячении l.

Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта из-за осмоления реакционной смеси.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу является способ эпимеризации транс-1-цйклогексил-2-фенил-З-бенэоилазиридина р путем длительного взаимодействия трансизомера при комнатной температуре в метаноле с метилатом натрия.

Недостатками этого способа являются длительность процесса и невысокий (43,9%) выход целевого продукта, а также сложность технологии процесса.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Предлагается способ получения цис-1-алкил-2-арил-3-бензоилазиридинов путем эпимеризации трансизомера с использованием катализатора эпимери5 зации, растворителя - ацетона с добавкой метанола и выдержкой реакционной массы.

Отличие предлагаемого способа состоит в том, что эпимеризацию транс 0 -1 алкил-2-арил-3-бензоилазиридинов проводят в присутствии каталитических количеств четвертичных аммониевых оснований в среде ацетона с 10-20%-нвй добавкой метанола, причем в качестве четвертичных аммониевых оснований используют 15%-ный водный раствор гидроокиси триметилбензиламмония или триэтилметиламмония.

Эпимеризация проходит по схеме:

20 R-H,M-NOa; H, n OCH R - CH.- ,,:./-,- -Структура полученных соединений подтверждена данными ИК- и ПМР-спектров, а также результатами элементнсэ го анализа (табл. 1 и 2).Пример 1. Цис-1-алкил-2-ариП-.3 - бе н зЪи л а 3 и РИД и вы. 0,1 моль транс-азиридина растворяют в смеси 200-300 1лл ацетона с 1020% метанола, приливают 0,01 моль 15%-ного .водного раствора гидроокиси Триметилбензила ммония (в пересчете на чистую гидроокись) и оставляют на ноч Растворители отгоняют в вакууме (4050 мм рт.ст.)/ остаток растворяют в 300-350 5ЛЛ эфира и промывают тремя

Цис-1-алкил-2-арил-3-бензолазиридины 7Г Метйл-2 -фенил- 377-бен3оилазиридин 1-Метил-2-м-нитрофенил-3-бензоилазириДйН140. Г 1-Метил-2-фенил-3-п-метЬксибензоилазири 84

Цис-1-алкил-2-арил-3-бензоилазиридины (ПМР)

1-Метйл-2-фенил-3-бензоилазиридин

1-Метил-2-м-нитрофенил 3-бензоилазиридин

1-ЙётЙл-2-фенил-3-п-мвтрксибензоилази2,84

рйдин формула изобретения 1. Спбсоб получения цйс-1-алкйл-2-арйл-3-вензоилазиридинов путем эпимеризации трансизомера, о тли ч а - 45

785306

Таблица 2

6,80-8,08 5,6

3,00 7,39-8,55 6,0

3,64

6,81-8,17

3,26

3,16

6,2 порциями воды По 100 мл. Экстракт сушат поташом, эфир упаривают и продукты перекристаллизовывают из смеси гексан-изопропиловый спирт. Выход 70-85%. Пример 2. Цис-1-алкил-2-арил- -3-бензоилазиридины. 0,1 моль трансазиридина растворяют в смеси 2007300 мл ацетона с 10-20% метанола, приливают 0,01 моль 15%-ного водного раствора гидроокиси триэтилметиламмония (в пересчете на чистую гидроокись) и оставляют на ночь. Растворители отгоняют .в вакууме (40-50 мм рт.ст.), остаток растворяют в 300350 мл эфира и прокывают тремя порциями воды по 100 МП. Экстракт сушат поташом, эфир упаривают и продукты перекристаллиэрвывают из смеси гексанизопропйловый спирт. Выход 70-85%. Таблица 81,00 6,20 5,89 81,01 6,07 5,90 5.029,5764,424,75 9,30 76,32 6,71 5,38 76,34 6,38 5,64 ю щ и и , с целью увелич:ения выхода целевого продукта и упрощения процесса, эпимеризацию транс-1-ёШКил-2-арил-3-бензрилазиридиновпроводят в присутствии каталитических 5. 78530 количеств четвертичных аммониевых оснований в среде ацетона с 10-20%-ной добавкой метанола. 2. Способ no П. 1, отличающ и Й с я тем, что в качестве четвертичных аммониевых оснований исполь- зуют 15%-ный водный раствор гидроокиси триметилбенэиламмония или триэтйлметиламмония. Источники информации, принятые BO внимание при экспертизе. , 66 1. R.E. Lutz, А.В, Turner Solvent Effects an cis-trans Eguilibria of Some Aziridine Ketones, J. Org.chem, 33,516, (1973). 2. Р. Terbuton,А. Chung, B.C.Badger, N.H, Cromwell Epimer i zat i on and Deuterium Exchange Studies In Selected els, t rans-1-al ky 1-2-aryl (a I kye)-3-aroyI-aziгidines, J. Heterocyclie Chem. 13,295 1976.