Способ получения 2,3-бутилен- -бутоксиэтилфосфоната или -тиофосфоната Советский патент 1980 года по МПК C07F9/40 A01N57/24 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-БУТИЛЕН-а/-БУТОКСИЭТИЛФОСФОНАТА ИЛИ -ТИОФОСФОНАТА Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к способу получения новых 2 , 3-бутилен-о(гбутоксиэтилфосфоната или -тиофосфонатаобще формулы, СН-О СН-ОС Нд , Ъ СНг где X - кислород или сера. Соединения этого класса испОльзуются в качестве высокоэффективных гербицидов и пестицидов, добавок, придающих материалам огнестойкость и улучшающих работу смазочных масел лекарственных препаратов и зкстрагеи тов металлов. Известен способ получения 0,0-диалкил-S-(оЬалкокси)-этилдиТиофосфатов путем присоединения диалкилдитио фосфорной кислоты j винилалкиловым эфирам l . Процесс протекает в ;отсутствие ка тализаторов. Известен также способ получения алкиловых эфиров алкоксиалкилфосфоновых кислот присоединением диалкилфосфорйстых или -тиофосфористых кислот к винилалкиловым эфирам в присутствии перекисных соединений или при облучении реакционных смесей ультрафиолетовым светом i2J. -Однако ци1слические эфиры фосфо ристых кислот в реакцию с.винилалкило выми эфирами ранее не вовлекались и способ получения 2,3-бутилен- 1&-бутоксиэтилфосфоната или -тиофосфоната как и сами соединения, в литературе не описаны. Целью изобретения является разра:ботка способа получения 2,3-бутилен-ol-бутоксиэтилфосфоната или -тиофосфоната. Поставленная цель достигается описываемым способом получения 2,3-вутилен-вС-бутокси9тйлфосфоната или -титиофосфоната, который заключается в том, что 2,З-бутиленфосфористую или, -тиофосфористую кислоту подвергают взаимодействию с винилбутиловым эфиром при нагревании до 80-100 С. Присоединение циклических эфирой фосфористых или -тиофосфористых кислот к винилалкиловым эфирам в отсутствие катализатора или облучений

я:ййлось неожиданным, поскольку известно, что диалкилфосфористые и диалкилтиофосфористые кислоты не присоединяются к винилалкиловым эфирам в условиях ионного катализа JZ.

Описываемый способ осуществляется . стадий, прост в, исполнении и позволяет получать целевые продукты с высоким выходом (75-90%).

СтрЬёййе Целевых продуктов подтверждалось данными элементного сортава, ИК-, ЯМР-, н- и Р-спектроСКОПЙЙ. ., „ , . . ; , . .. ;. ,, ;-

Пример 1. Получение 2,3-бутилен- ||.-бутоксиэтилфосфрната.

1,36 г (0,01м) 2,3-бутилен- фосфористой кислоты смешивают с 1,00 г (О,01м) винилбутилового эфира и смесь .нагревают в течени 3 ч на водяной бане при . Образующийся продукт разгоняют в вакууме. Ёйдел/пот 1,80 г (75%) 2, 3-бутилен-otrbyTOKCHэтилфосфоната. ,n HS-IZO C/ /0,1 мм.рт.ст, и 1,4550,34.° 1,0700. . Найдено, %: ,83; С 50,99;- Н 8,56,- МЯ 59,84.

Вычислено,%: Р 13,13; С 50,84, Н 8,90; MR 60,29; (fMp 35 м.д.поля. - Т1 р и м е р 2. Получение 2,3-бутллен-| -бутоксиэтйлтиофосфоната.

1,52 г (0,01 м) 2,3-бутилентиофосфориСтой кислоты смешивают с

4

1,00 г (0,01 М) винилбутилового эфира и смесь нагревают в течение 3 ч при 80 q. После этого продукт реак.ции разгоняют в вакууме. Выделяют 2,27 г (90%) 2,3-бутилен-е(-бутрксиэтилтиофосфоната. 103-105°С/ /0,01 мм. рт.ст.. По 1,4755} d|°l,0724.

Найдено,%: Р 12,06; С 47,28 Н 8,25; MR 66,22.

вычислено,%: р 12,ЗО; С 47,62; Н 8,33; М. 66,18. (PIIO М.Д.ПОЛЯ.

Формула изобретения

S Способ получения 2 , З-бутилен-с -бутбксиэтилфосфоната или -тиофосфоната, заключающийся в том, что 2,3-бутиленфосфо истую или -тиофосфористую кислоту подвергают взаимодействию с ви20 нилбутиловым эфиром при нагревании до 80-100°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе , 1. Пудовик А. Н. и др. Реакции приJJ соединения фосфорсодержащих соединений q подвижным атомом водорода. Сб. Реакций и методы исследования органических соединений. Издательство Химия , М. , 1968, т. 19, с.73. 2. Там же, с. .4 3 .

За|к8 ; 15ай« г чтй