Способ получения дифенилалкиленфосфонметанов Советский патент 1978 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а, именно к способу получения дифенилалкиленфосфонмётанов общей формулыт, -сп( где R-i.CH,l2 С-с CCHj-), CHjCH-CH СН, ИЛИ (CHj),CH2, которые могут быть использова.ны в качестве фосфорилирующих агентов в орга ническом синтезе, а также веществ, способных к образованию фосфорорганических полимеров за счет раскрытия цикла. Известен способ получения цикличес ки.х эфиров фосфоновой кислоты взаимодействием неполных циклических эфиров фосфористой кислоты с непредельными соединениями в присутствии катализатора-алкоголята щелочного металла, ij Известен также способ получения о- и S - бена.гялри.повых эФиров монотиофосфорной кислоты, заключающийся во взаимодействии монотиокислот фосфора с дифенилдиазометаном в среде растворителя при комнатной температуре 2. Реакции кислых фосфитов с дифенипдиазометаном ранее описаны не были - и бензгидрилфосфонаты не известны. Целью изобретения является получение дифенилалкиленфосфонметанов, содержащих циклические диоксиалкилеповые заместители, способные к раскрытию кольца с образованием фосфорорганических Н-изко- и высокомолекулярных соединений. Предлагаемый способ получения дифенилалкиленфосфонметанов заключаете я в том, что неполный эфир алкиленфосфористой кислоты по.цвергают взаимоденствию с дифенилдиазсметаном в среде инертного органического растворителя при комнатной температуре, В качестве органического растворителя могут быть использованы, например, пентан или спирт. Способ характеризуется простотой, доступностью исходных реагентови позволяет получать целевые продукты с выходом 63-80%. Строение продуктов подтверждается данными элементного анализа, ЙК- и ЯМР Р-спектрами. В ИК-спектрах имеются полосы погл щения ( ), 1030-1100 (Р-О-Сдилл 1285 (), 1470-1580 (С,Н,), 28902980 (С-Н). В спектрах ЯМР Р имеются сигнал в области (-20)-(-5) м.д., характерные для фосфонатных структур фосфорорганич-еских соединений. Пример 1. Получение дифенил ,пинаконфосфонметана. К 2,85 г (0,015 моль) спиртового раствора дифенилдиазометана при комнатной температуре небольшими порциями добавляют 2,46 г (0,015 моль) крис таллического пинаконфосфита. Смесь выдерживают при комнатной температуре I ч. После удаления растворителя остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира. Выделяют 3,96 г (80%) дифенилпинаконфосфонметана. Т.пл. 5U52°С. Найдено,: С 68,59; Н 6,07; Р 8,92 С, Н OjP. Вычислено,%: С 69,09; Н 6,9Ь; Р 9,39. Пример 2. Получение дифенил-2,3-бутиленфосфонметана. К 2,85 г (0,015 моль) пентанового раствора дифенилдиазометана прикапывают при комнатной температуре 2 г (0,015 моль) 2,J-бутиленфосфита. Смесь выдерживают при комнатной температуре 3 ч. После упаривания растворителя реакционную смесь разгоняют в вакууме. Выделяют 3,10 г (70% дифекил-2,3-6утиленфрсфонметана. Т.ки 89-90°С/0,06 Mf-i; П 1,5325; ,2 Найдено,: Р 9,65; MR 83,18, С,7 19 3 Вычислено,%: Р 10,26; MR 82,40. Пример 3. Получение дифенилнеопентилфосфонметана. К 3,7 г (0,019 мель) пентанового раствора дифенилдиазометана порциями присыпают при комнатной температуре 2,86 г (0,019 моль) кристаллического неопентилфссфита. После стояния в течение 3 ч при 25-30°С из смеси удаляют растворитель, а остаток разгоняют в вакууме. Выделяют 3,4 г (63%) дифенилнеопентилфосфонметана, Т.кип 11б-118°С/0,09 мм; П ° 1,5228; df 1,1100. Найдено,% С 67,92; Н 6,05; Р 9,52; мол.в ее 311. Н,, О,, Р. С 68,30; Н 6,64;Р 9,81; Вычислено,% ; мол.вес 316. Формула изобретения Способ получения дифёнилалкиленфосфонметанов общей формулы (deH5)2 K-(CH,). (CH,).jCH,jCH-CH CHj или CHjCtCH,T,j CH.J, отличающийс я тем, что неполный эфир алкиленфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с дифенилдиазометаном в среде инертного органического растворителя при комнатной температуре. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Патент США 2899455, кл. 260-461, 1959. 2.Мастрюкова Т.А. и др. Реакция с дифенилдиазометаном, ОХ, 1974, 44, И, с.- 2403-2408.