Изобретение относится к способу полученяя фосфороргаийческих соединений, применяющихся в качестве инсектицидов и фармацевтических препаратов. Известен способ получения э-фиров а-ац,илаксиал-килфосфоновых Кислот взаимодействием альдегидов или -кетонов со смешанными ангидридами карбонощы.х кислот и кислот трехвалентного фосфора. Недостатком известного способа является сложность процесса, невозможность получения из-за нестойкости диметилхлорфосфитов соединений с двумя метокс-ильнымл группами и проиЗ(Водиых двухосновных кислот. с целью устранения указанных недостатков предлагается получать эфиры сс-(ацилоксн) алкил-или аралкилфосфоновых кислот при нагревании с.меси эквимолекулярных количеств триал.килфосфита, алифатического или ароматического альдегида и ангидрида карбопоъон кислоты (в том числе (И циклического), Предпочтительно при 120-140 С, с последующим выделением целевого продукта известными .методами. Реакция протекает по схеме: (RO)sP-i-BCHO-b R COOCOB -- -«- (ROl P-CH- OCORVp/COOB О R ил;г (ROljp-t-RCHO CO/ - (РОгР-СН-ОСда -COOR. где R - алкил, R - ал.кил, арил, R - алкил, R - ал.килел, арилеп. Полученные продукты-жидкости, перегопяюп1песя в вакууме без разложе 1ия. Во всех примерах используют эквимолярные количества реагентов. Пример 1. Смесь 7,22 г триметилфосф)та, 2,55 г уксусного альдегида и 5,94 г уксус)гого ангидрида нагревают 24 час в запаянной трубке при 120-140°, разгоняют и выделяют 4,06 г (94,3%) метилацетата, т. кип. 57-59° С, « 2,16 г (18,9%) диметилового эфира а-ацетохсиэтилфосфоновой кислоты, т. кип. 118- 1,4325; (if 120 С/10 мм; /гд ,1900. Найдено, %: С 37,40; ; И 6,96; Р 16,00; 16,23, MR,7 42,79. СбН,зО.,Р. Вычислено, %: С 36,73; Н 6,68; Р 15.79; ЛЩд 42,35. Пример 2. Используя 5,23 г гри.метилфосфита, 1,85 г уксусного альдегида и 5,48 г пропионового аНПиДрида и проводя реакцию, как в примере 1, получают 2,99 г метилпротаоната (80%), т. кип. 79-80° С, и 1,13 з (12,75%) диметилового эфира а-пропионилоксиэтилфосфоновой кислоты, т. кип. 128- 131° С/мм; п д 1,4320; dТ 1,1541. Найдено, %: С 40,56; 40,46; Н 7,52; 7,70; Р 14,05; 14,08; МНд 47,23. CrH.sOsP. Вычислено, %: С 40,00; Н 7,19; Р 14,74; MR д 47,06. П Р .и М е Р 3. 5,92 г триметалфосфита, 5,02 г бензальдегпда и 4,87 г уксусного ангидрида нагревают 18 час в запаянной трубке пр.и Ii20- 140° С, разгоняют л выделяют 2,24 г (63,3%) метилацетата, т. кип. 57-59°С, и 2.57г (20,9%) диметилового эфира сс-ацегоксибензилфосфоновой кислоты, т. кип. 122- 124° С/0,045 мм, пТ 1,4980; df 1,2318. Найдено, %: С 49,40; 49;21; Н 5,88; 5,96; Р 12,66; 12,68; MR а 61,46. CnHisOsP. Вычислено, %: С 51,20; Н 5,85; Р 11,99; MRfl 61,91. Пример 4. Из 6,54 г триметилфосфита, 3,79 г масляного альделида .и 5,38 г уксусного ангидрида аналогично примеру 1 получают 1,2 г (30,8%) метилацетата, т. кип. 57-59° С, и 3,7 г (31,4%) диметилового эфира а-ацетОКСИбуТИЛфосфОНОВОЙ КИСЛОТЫ, т. КИП. 78- 80° С/6,05 лглг; «д° 1,4345; rff 1,1256. Найдено, %: С 42,65; 42,66; Н 7,72; 7,68; В 13,86; 14,14; МНд 51,92. СаН.гОэР. Вычислено, %: С 42,85; Н 7,64; Р 13,81; MRд 51,66. Пример 5. Из 6,16 г триметилфосфита, 3.58г масляного альдегида и 6,46 г пропионового ангидрида аналогично примеру 2 получают 3,7 г (84,7%) метилпропионата, т. кип. 79° С, и 2,94 г (24,9%) дл.метилового эфира а-:пропионилоксибут1илфосфоновой кислоты. т. кип. 83-85° С/0,055 мм; Па 1,4360; d 1,0957. Найдено, %: С 46,49; 46,35; Н 8,46; 8,34; Р 13,3.1; 13,03; MRд 56,84. CsHisOsP. Вычислено, %: С 45,37; Н 8,03; Р 13.00; MRд 56,29. Пример 6. 4,56 г триметилфосфита, 1,62 г уксусного альдегида и 3,69 г янтарного ангидрида на-гревают 18 час в запаянной трубке при 120° С, разгоняют и выделяют 2,13г (21,6%) диметилового эфира а-(р-карбомето.ксипрапионокси) -этилфосфоновой кислоты, т. кип. 118-119,5° С/0,045 мм; «д 1,4440; rff 1,2376. .Найдено, %: С 39,8; 39,3; Н 6,91; 7,01; Р 12,37; 12,30; MRn 57,56. CgHirO P. Вычислено, %: С 40,30; Н 6,39; Р 11,55; MRд 57,94. Пример 7. Из 6,Ь2 г триметилфосфита, 3,55 г масляного альдегида и 4,92 г янтарного ангидрида аналогично примеру 2 получают 3,33 г (22,6%) диметилового эфира а-(р-карбометокоипропионокси) -бутилфосфановой кислоты, т. кип. 127-130° С/0,05 мм; 1,4455; df 1,1832. Найдено, %: С 44,07; 44,33; Н 7,70; 8,00; В 10,04; 10,13; MR ч 66,68. СпНггОгР. Вычислено, %: С 44,61; Н 7,14; Р 10,46; MR д 67,17. Пример 8. Смесь 6,63 г триметилфосфита, 3,85 г .масляного альдегида « 7,93 г фталевого ангидрида нагревают 20 час в запаянной трубке при 120-140° С, разгоняют и выделяют 4,1 г (22,3%) диметилового эфира а(о-кар1бо.метоксибензоилокси) - бутил|фосфоновой кислоты, т. КИП. 169-171° С/0,05 мм; пд 1,5000; df 1,2153. Найдено, %(: С 52,40; 52,11; Н 6,93; Р 9,17; 9,06; MRд 83,31. С.эНггОгР. Вычислено: %: С 52,33; Н 6,15; Р 9,00; MR д 82,04. ПрИМер 9. Аналогично примеру 2 из 7,61 г триэтилфоафита, 3,3 г масляного альдегида и 4,68 г уксусного ангидрида получают 2,85 г (70,2%) этилацетат, т. ки-п. 77° С, и Н 1,8 г (17,1%) диэтилового эфира а-ацетоксиБутилфосфановой кислоты, т. кии. 84- 87°С/0,035 мм, л 1,4335; df 1,0578. Найдено, %: С 49,27; 49,25; Н 8,81; 8,63; Р 11,55; 11,41; MR 1 62,01. . Вычислено, %: С 47,61; Н 8,39; Р 12,28; MR д 60,9. Пример 10. Как в при.мере 8, из 6,25 г трнэтилфосфйта, 2,71 г масляного альдегида и 4,91 г прапионового ангидрида получают 1,81 г (47%) этилирОПионата, т. кип. 99° С, и 1,43 г (14,3%) диэтилового эфира а-пранионокоибутил|фоафоновой кислоты, т. кип. 9-0- 93° С/0,06 мм; п 1,4350; df 1,0480. Найдено, %: С, 49,85; 49,90; Н 8,.64; 8,89; Р Ll,56; 11,70; MRn 66,.29. CnHsaOsP. Вычислено, %: С 49,61; Н 8,70; Р 11,63; MR д 65,52. П Р ,и -мер II. 5,66 г триатилфосфита, 1,5 г уксусного альдегида и 3,41 г янтарного ангидрида нагревают 25 час в запаянной трубке при 120-140° С, разгоняют и выделяют 3,83 г (36,2%) диэтилового эфира «-.(р-карбэтокси: пропионокси)-этилфосфояовой кислоты, т. кяп. 127-130°С/0,035 мм; яд° 1,4396; df 1,1375. Найдено, %: С 46,80; 46;56; Н 8,00; 7,70; Р 10,33; 10,37; MRa 71,83.. ; , С,2Н2з07.Р. Вычислено, %: С 46,44; Н 7,47;. Р 9,98; MRд 71,79. Пр и .м ер 12. 5,2 г триэтилфосфита, 2,25 г масляного альдегида и 4,62 г фталевого ангидрида нагревают 20 час в запаянной трубке пр,и 120-140° С, разгоняют и выделяют 2 г (16,5%) диэтилового эфира а-(о-карбзтокеибензоилокси) - бут1илфосфоновой кислоты,
20
т. .кип. 162-164°С/0,045
/гд 1,4895; 1,1518.
Найдено, %: С 56,04; 56,28; Н 7,70; 7,56; Р 8,79; 8,61; МКд 96,92. CisHzTOzP.
Вычислено, %; С 55,93; Н 7,04; Р 8,02; МКд 95,90.
Предмет изобретения
1.Способ получения эфиров а-(ацилокси) алкил- ИЛИ аралкилфоС|фоновых кислот с использованием алкилфосфито1В и альдегидов, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и расширения области его применения, триалкилфосфит подвергают взаимодействую с алифатическим или ароматическим альдегидом и ангидридо.м кар;боновой .кислоты при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 120-140° С.
