Способ получения полиэтилена Советский патент 1980 года по МПК C08F110/02 C08F2/38 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА

Изобретение относится к способу лучения полиэтилена в присутствии комплексного металлоорганического катализатора, состоящего из четырех хлористого титана и алюминийорганического соединения. Такой полиэтилен находит применение для изготовл ния фильтрующего материала газовых фильтров высокого давления, бумагоделательных машин, в медицине и т.д Известен способ получения гомои сополимеров этилена в среде углеводородного растворителя в присутствии металлоорганического катализатора, включающего соединение титана и триаЛкилалюминий диалкилалюминийхлорид 111. Согласно этому спо собу получают полимеры с регулируемым гранулометрическим составом (от 0,1 до б мм.). Однако этот способ не обеспечивает получения мелкодисперс ного порошка полимера с размером частиц менее 0,1 мм. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является известный способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в среде углеводо родного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из четырех хлористого титана и алюминийорганического соединения с добавкой углекислого газа 2, Углекислый газ вводят в полимеризационную систему в количестве от 0,05 до 20 мол.%. Однако при проведении процесса по указанному способу скорость полимеризации в результате добавления углекислого газа резко снижается. Кроме того, по.лученный полиэтилен содержит более 80% фракции с размером частиц 0,1 мм, которая не может применяться для изготовления газовых фильтров высокого давления, Целью изобретения является повы- . шение выхода продукта, пригодного для изготовления фильтрующего материала. Эта цель достигается тем, что добавляют 0,003-0,030 мол.% от этилена углекислого газа. Полимеризацию этилена проводят при бО-ЮО с и давлении от 1 до 40 атм. В качестве углеводородного растворителя применяют алифатические углеводороды - бензин, гексан, гептан .и др.

Мольное соотношение алюминийорганического соединения и четыреххлористого титана от 1:1 до 5:1.

Пример. 50 мл н-гептана, 0,1 г и 0,150 г Ae(I-C4H,),jH перемешивают при 28-30°С в течение 10 мин. Полученный катализаторный комплекс перёгружгиот в стеклянный реактор емкостью 500 мл/предварительч но освобожденный от влаги и киспорода, снабженный мешалкой/ штуцерами и рубашкой для термостатирования. В реактор такхсе загружают 200 млн-гептана, нагревают до , включают мешалку и подают этилен, а также COj в количестве 0,0006 г на 10 л этилена, что составляет 0,003 мол.%. Полимериэацию проводят в течение 1 ч, Получап ют 31 г полиэтилена (ПЭ) или 1220 г

на 1 г Ti. Фракционный состав определяют методом рассеивания на ситах. Свойств полимера и его фракционный состав приведены в таблице.

Пример 2. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но загружают 0,1 г TiCt4 и 0,223 г AKi-C H-) Н 0,001 г Со на 10 л этилена (0,005 мол.%). Выход ПЭ 32 г или 1265 г на 1 г Т1. Свойства полимера и его фракционный со- , отав приведены в таблице.

Примерз. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но загружают 0,006 г СО на 10 л этилена (0,03 мол.%).Получают 30,5 г S ПЭ или 1200 г на 1 г Ti. Свойства полимера и его фракционный состав приведены в таблице.

8

32 34 33 35 37 33 33 39 35 36 30 29 70

4

1

1

1

6

7

1

1

1

70

70

1

60

30 68

10

01

31

99

0,935 402

2800000

672

0,9Ь5 220

91000

146

0,953 220

208

95000 П р и м е р 4, Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных приме.ру 2, но загружают 0,0014 г СО2 на 10 л этилена (0,007 мол.%). Получают 32 г ПЭ или 1265 г на 1 г Т(.Свой ства полимера и его фракционный состав приведены в таблице. П р и м е р 5. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных приме „ру 1, но загружают 0,2 г TiCl и 0,634 г (AMCnHgUl 0,00# г С02 на 10 л этилена (0,02 .%) . Получают 20 г ПЭ или 396 г на 1 г Тi.Свойства полимера и его фракционный состав приведены в таблице. П р и м е р 6. Поли меризёщию проводят: в условиях, аналогичных 1фимеру 5, но загружают 0,0008 г COj на 10 л этилена (0,004 мол.%), 20,5 г ПЭ или 406 г на 1 г Т(.Свойства полимера и его фракционный-состав приведены в таблице. П р и м е р 7. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных приме ру 1, но загружгиот 0,15 г TiCf 0,27 г AKCjHj) 0,0008 г СО на W этилена (0,004 мол.%). Получают 25 ПЭ или 658 г на 1 г Ti. Свойства по лиэтилена и его фргжционный состав приведены в таблице. П р и м е р 8. Полимеризацию про водят в условиях, аналогичных щ имеру 7, но загружают 0,006 г СО на 10 л этилена (0,03 мол.%).Получают 24 г ПЭ или 633 г на 1 г Ti. Свойст

Продолжение таблицы

69

31

410

. 20

67

40012

21

68

налогичных примеру 1, но загружают ,008 г COi на 10 л этилена (0,04 мол.%). Получают ЗП г ПЭ или ИЙб г на 1 г Ti . Свойства полиэтиена и его фракционный состав привеены в таблице.

При мер 14. (контрольный).Поимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 5, но загруают 0,0004 г СО2 на 10 л этилена (0,002 мол,%). Получает 21 г ПЭ или 416 г на 1 г Ti. Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.

Пример 15 (контрольный).Поййеризацйкз проводят в условиях, аналогичных примеру 5, но загружают 0,008 г COj,, на 10 л этилена (0,04 мол.%). Получают 19,5 г ПЭ или 365 г на- 1г Ti. Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.

Пример 16 (контрольный).Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 7, но загружают 0,008 г СОз. на 10 л этилена (0,04 мол.%).Получают 23 г ПЭ или 606 г на 1 г Ti. Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены в т аблице.

Пример 17 (контрольный).Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 7/ но загружают 0,0002 г СОу, на 10 л этилена (0,001 мол.%).Получают 25,5 г ПЭ или 672 г на 1 г Ti. Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.

П р и м е р 18 (по L2J, аналогично примеру 1). В стеклянный реактор загружают 1 л уайт-спирита с температурой кипения от 140 до , 1,9 г Tie 14 2,47 г алюминийсосквихлор да. В полученный восстановлением Т1С1 добавляют 2,41 г лиэтилалюминиймонохлорида. Загружают О,01г СО2. на 10 л этилена (0,05 мол.%).Полимеризацию проводят в течение 1 ч, получают 70 г ПЭ или 146 г на 1 г TI.

Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.

П р и м е р 19. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 18, но загружают 1 л н-гептана. Полимеризацию проводят в течение 1 ч. Получают 100 г ПЭ или 206 г на 1 г Т1. Свойства полиэтилена и его фракционный состав приведены в таблице.

изобретения Способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из четыреххлористогр титана и алюминийорганического соединения с добавкой углекислого газа, отличающийс я тем, что, с целью повышения выхода продукта, пригодного для изготовления фильтрующего материала, добавляют 0,003-0,030 мрл.% от этилёна углекислого газа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

кл. 39 В 43/06, опублик. 1966 (прототип) .