Способ получения хлорбензилхлоридов Советский патент 1980 года по МПК C07C22/04 C07C17/14 C07C25/02 

Изобретение относится к способу получения хлорбензилхлоридов формулы (|), которые находят широкое применение в промышленности основного органического синтеза где, если Wi 2, то и 1 гк1 1, то м 2 Известен способ получения хлорбензилхлоридов указанной формулы путем хлорирования хлортолуолов форглулы: при 100-170 С в присутствии катализатора - амида кислоты при одновременном облучении светом. Выход целевого продукта около 90% 1 . Однако, при этом получают главны образом ди- и тризамещенные хлорбен зилхлориды. Монохлорбензилхлориды продукты монохлорирования хлортолуо лов формулы (II) получают с незначительным выходом. Цель изобретения - повышение селективности процесса и получение преимущественно монохлор - бензилхлоридов . Поставленная цель достигается тем, что хлортолуолы формулы (к) подвергают хлорированик хлором при температуре 50-60°С, в присутствии катализатора - бис-(п-хлорфенил) сульфида, диоктилсульфида, тетрахлортиофена, дибутилсульфида или дифенилсульфида в количестве 0,1-10 вес.% в расчете на исходный хлортолуол. Пример 1. Смесь 63,6 ч. парахлортолуола и 0,5 ч. бис-(п-хлорфенил) сульфид а загружают в реакционную емкость. Смесь нагревают до 50°С и поддерживают при этой температуре, в то время как в нее вводят 25 ч. хлора при перемешивании в течение 3 ч. Затем реакционную смесь продувают азотом для удаления хлористого водорода и остаточного хлора. Анализ реакционного продукта показывает, что он содержит 31% парахлортолуола, 68% парахлорбензилхлорида и менее 1% хлорированных продуктов.

П р и. м. е р 2. Операция примера 1 повторяется за исключением того, что вместо бис-(п-хлорфенил)сульфида используют 0,5 ч. дифенилсульфида, и 46 ч. хлора вводят в реакционную смесь в течение 10 ч. Анализ реакционного продукта показывает, что он состоит из 17% парахлортолуола, 71% хлористого парахлорбекзила и 12% хлористого парахлорбензилидена

Пример 3. Операция примера 1 повторяется, за исключением того, что вместо бис -(п-хлорфенил сульфида используют 0,5 ч. тетрахлортиофена и 46 ч. хлора вводят в реакционную смесь в течение 11 ч. Анализ реакционного продукта показывает что он состоит из 11% парахлортолуола, 82% парахлоробензилхлорйда и 7% хлористого парахлорбензилидена.

Пример 4. Операция примера 1 повторяется за исключением того что вместо бис-(п-хлорфенил)сульфида используют 0,5 ч. диоктилсульфида, и 35 ч. хлора вводят в реакционную смесь в течение 3,25 ч. Состав реакционной смеси состоит из 16,5% парахлортолуола или 10,5 ч., 70% парахлорбензйлхлорида и 13,5% хлористого парахлорбензилидена.

Пример 5. Операция примера 1 повторяется за исключением то-, го, что вместо бис-(п-хлорфенил)сульфида применяют 2,53 ч. дибутилсульфида, и 42 ч. хлора вводят в реакционную смесь в течение 12 ч при температуре 50-60°С.

Анализ реакционного продукта показал, что он состоит из 12% парахлортолуола, 72% парахлорбензилхлорида и 16ё хлористого парахлорбензилидена.

Пример 6. Смесь из 63,3 ч. ортохлортолуола и 0,5 ч дифенилсульфида загружают в реакционный сосуд. Смесь нагревают до и

поддерживают при этой температуре, в то время как 45 ч. хлора вводят а смесь в течение 6ч. Затем реакционный продукт продувают азотом для удаления хлористого водорода и остаточного хлора. Анализ реакционного продукта дает состав 10% ортохлортолуола, 88-90% ортохлорбензилхлорида и 0-2% хлористого ортохлорбензилидена.

Формула изобретения

Способ получения хлорбензилхлоридов формулы

(I)

где, если m 2, то п 1 m 1, то п 2

путем хлорирования хлортолуолов формулы:

с (П)

хлором при повышенной температуре в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью получения преимущественно монохлорбензилхлорида, в качестве катализатора используют бис-(п-хлорфенил) сульфид, диоктилсульфид, тетрахлортиофен, дибутилсульфид или дифенилсульфид в количестве 0,1-10 вес.% в расчете на исходный хлортолуол, и процесс ведут при температуре БО-бО С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США 2695873, кл. 204-163, опублик. 30.11.54 (прототип).