Способ получения 2,5,4 - триметилдифенилметана Советский патент 1980 года по МПК C07C15/16 C07C2/70 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5,4 -ТРИМЕТИЛДИФЕНИЛМЕТАНА

Данный способ позволяет повысить &ЫХОД целевого продукта до 65%. К недостаткам способа следует отнести применение труднодоступного конденсирующего агента, а также невысокий выход целевого продукта. Цель предлагаемого изобретения увеличение выхода продукта. Поставленная цель достигается описываемом способом получения 2,5,4 -триметилдифенилметана путем взаимодействия 4-метилбензил орида с 1,4-диметилбензолом при ЗО-ЮО С в присутствии в качестве конденсирующего агента 70-85%-ной серной кислоты в к личестве 0,5-2,0 моль на/моль 4-мети ензилхлорида. Отличие способа состоит в использ вании в качестве конденсирующего аге та 70-85%-ной серной кислоты в указанном количестве и в проведении пр цесса при вО-ЮО С. Процесс проводят при мольном соо ношении 4-метилбензилхлорид - 1,4-д метилбензол, равном 1:10-15 в течение 4-18 ч. По окончании процесса серную кислоту отделяют и используют в дальнейшем повторно. Пример. Смесь 41,3 г (0,294 моль) 4-метилбензилхлорида, 312,0 г (2,94 моль) 1,4-диметилбензола и 16,95 г (0,147 моль) 85%-но го раствора серной кислоты нагревают при перемешивании при 80 С в течение 7ч. Отделяют органический слой, отмывают водой от кислоты и сушат хлористым кальцием. Отгоняют 1,4 диметилбензол. и остаток перегоняют под вакуумом (1 мм рт. ст). лучают 1,84 г 4-метилбензилхлорида, т. кип. 80-85 С и 42,51 г 2,5, метилдифенилметана; т. кип. 138138,5 С. Шлход последнего, считая на вступивший в реакцию 4-метилбен.зилхлорид, составляет 72,0%. Данные ИК- и ЯМР-спектров согласуются с строением полученного продукта , Л-д с - 1,5645. П р и м е р 2. Смесь 33,46 г (0,238 моль) 4-метилбензилхлорида, 252,5 г (2,38 моль) 1,4-диметилбенз ла и 27,4 г (0,238 моль) 85%-ного раствора серной кислоты нагревают при перемешивании при 80 С в течени 5 ч. Отделяют органический слой, от млвают водой от кислоты и сушат хло ристым кальцием. Отгоняют 1,4-димет бензол и остаток перегоняют пол вак умом (1,5 мм рт. ст.). Получают 0, 4-метилбензилхлорида; т. кип. 8588 С и 39,21 г 2,5,4-триметилдифенилметана; т. кип. 142-143с. Вы ход последнего, считая на вступив ший в реакцию 4-метилбензилхлорид, составляет 80,0%. Данные ИК- и ЯМР-спектрой идент ны образцу 2,5,4-триметилдифенилметана, полученного в примере 1. ,П .р и м е р 3. Смесь 23,8 г (0,17 моль) 4-метилбензилхлорида 190,0 г (1,7 моль) 1,4-диметилбензола, 29,4 г (0,2555 моль) 85%-ного раствора серной кислоты нагревают при перемешивании при в течение 4,5 ч. Отделяют органический слой, отмывают водой от кислоты и сушат хлористым кальцием. Отгоняют 1,4-диметилбензол и остаток перегоняют под вакуумом (3 мм рт. ст.) собирая фракцию; т.кип. 152-15 3,. Получают 27,9 г (79%) . 2,5,4 -триметилдифенилметана, содержащего согласно данным ГЖХ 99,0% целевого продукта. Пример 4. Смесь 4,72 г . (0,034 моль) 4-метилбензилхлорида, 37,8 г (0,34 моль) 1,4-диметилбензола и 9,5 г (0,068 моль)70%-ного раст Вора серной кислоты нагревают при Т1еремешивании при 80 с в течение 6 ч и при в течение 1,5 ч. Отделяют органический слой, откывают водой от кислоты и сушат хлористым кальцием. Отгоняют 1,4-диметилбензол и остаток перегоняют под вакуумом (3 мм рт. ст.), Получают 0,8 г смеси 1,4-диметилбензола (14%) и 4-метилбензилхлорида (86%); т. кип. 4570°С и 4,0 г 2,5,4-триметилдифенилметана; т. кип. 152-154 с. Выход последнего, считая на вступивший в реакцию 4-метилбензилхлорид, составляет 67%. Данные ИК- и ЯМРспектров идентичны образцу 2,5,4 -триметилдифенилметана, полученного в примере 1. П р и м е р 5. Смесь 40,1 г (0,284 моль) 4-метилбензилклорида, 477,0 г (4,5 моль) 1,4-диметилбензола и 32,8 г (0,28 моль) 85%-ного раствора серной кислоты нагревают при перемешивании при 80°С в течение 18 ч. Отделяют органический слой, отлывают водой от кислоты и сушат хлористым кальцием. Отгоняют 1,4-диметилвензол и остаток перегоняют под вакуумом (2,5 мм рт. ст.). Получают 49,68 г 2,5,4-триметилдифенилметана; т. кип. 150-152 С. &1ХОД последнего, считая на исходный 4-метиЛбензилхлорид, составляет 83,5%. Данные ИК- и ЯМР-спектров идентичны образцу 2,5,4-триметилдифенилметана, полученного в примере 1. Основными преимуществами описанного способа получения 2,5,4-триметилдифенилметана является высокий выход целевого продукта (до 83,5%) без ухудшения его качества, использование доступного конденсирующего агента - серной кислоты и возможность ее легкой регенерации. Формула изобретения Способ получения 2 ,5 ,4-триметилдифенилметана путем взаимодействия

4-метилбензилхлорида с 1,4-диметилбензолом при нагревании в присутстви конденсирукядего агента, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве конденсирующего агента используют 70-85%-ную серную кислоту в количестве 0,5-2,0 моль на 1 моль 4-метилбензилхлорида и процес проводят при температуре 80-100 с.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Peter Kovacic and Chlsung Wu, Reaction of Ferric Chloride with Xylenes, J. Org, Chem,, 26 (3), 1961, c. 762-5.

4.Авторское свидетельство СССР 241413, кл. С 07 С 15/16, 1968 (прототип).