Способ одновременного получения трис(триметилсилил)=антимонита и триметилфенилсилана Советский патент 1986 года по МПК C07F7/08 C07F7/18 C07F9/90 

Изобретение относится к синтезу соединений, содержащих группу Si-0-S и кремнеуглеводородов, а именно к способам одновременного получения трис-(триметилсилил)антимонита и три метилфенилсилана, Трис(триметилсилил)антимонит может быть использован в качестве катализатора полимеризации органилсилоксанов и добавок, при дающих полимерам огнестойкость, Но вейшей областью его применения является использование в микроэлектронной технологии для создания стабильных диффузионных источников, Тримети фенилсилан является перспективным исходным соединением для элементоорганического синтеза. Связь кремний фенил.в этом соединении легко расщеп ляется различными реагентами, что да ет возможность получать из триметилфениленлана разнообразные кремний- и металлорганические соединения. Известен способ получения триме- тилфенилсилана взаимодействием триметилхлорсилана с реактивом Гриньяра Однако трис-(триметилсилил)антимо нит этим способом получить нельзя. Известен способ получения трис- -(триалкилсилил)антимонита взаимодействием триэтилсиланрлята нат- рия с трехокисью сурьмы. Получите трис-(триметш1силил) антимонит этим способом не удалось. Известен способ получения трис-(триорганилсилил)антимонита взаимодействием триорганилсиланола с трехокисью сурьмы. Однако для получения трис-(триметилсилил)антимонита этот способ не пригоден, ввиду протекающей при этом реакции ангидроконденсации лабильного триметилсиланола. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигае- мому результату является способ получения трис-(триметилсилил)антимонита взаимодействием триметилсиланола с триэтилантимонитом в среде бензола при нагревании.

Выход целевого продукта 67%.

Данный способ не может быть реализован в больщих масщтабах, так как триметилсиланол труднодоступен, легко и необратимо превращается в гексаме7 тилдисилоксан и по этой причине не выпускается промьшшенностью.

Триэтилантимонит формулы (C,)jSb отличается чрезвычайной чуветвителы

триметилфенилсилан - является важным химическим реагентом для тонкого органического синтеза.

Пример I. К раствору фе-

ниллития, полученному из 14 г (2 моль) лития и 157 г (1 моль) бромбензола в 450 мл эфира, в течение 30 мин при перемешивании прибавляют по каплям 162 г (1 моль) гексаметилдисилоксана, затем при температуре 15-20°С добавляют раствор 76 г (0,33 моль) безводной треххлористой .сурьмы в 300 мл эфира в течение 2 ч. 882 ностью к гидролизу, его синтез требует применения специальных приемов и он также не выпускается в промьгашен- ном масштабе. Целью изобретения является разработка способа одновременного получения трис-(триметилсилил)антимонита и триметилфенилсилана с высоким выходом из промыпшенно-доступного сырья. Поставленная цель достигается описываемым способом одновременного получения трис-(триметилсилил)антимонита и триметилфенилсилана, заключающимся в том, что гексаметилдисилок- сан подвергают последовательному взаимодействию с фениллитием и треххло- ристой сурьмой в среде органического растворителя при температуре 15-20 С. Выход трис-(триметилсилил)антимонита 46-68%, а триметилфенилсилана 62-80%. Схема реакции: LiCH + ( О 1/3 SbCI (СН,). SiOLi + С.Н Si(CH ) 1(СН) + Способ является простым и полезным, так как в отличие от известных способов позволяет получать одновременно важные в промьшшенном масштабе кремнийорганические соединения трис-(триметилсилил)антимонит и триметилфенилсилан с высокими выходами из доступного, дешевого сырья. Трис-(триметилсилил)антимонит может быть использован в качестве нового высокоэффективного диффузионного источника в микроэлектронике. Описьгеаемый способ отличается безотходностью, так как второй продукт3 7928 Реакционную смесь фильтруют и после отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме. Получают 118 г (80%). триметилфенилсилана с т.-кип. 85°С/ /15 мм рт.ст., 1,4900 (по лите-5 ратурным данным, т. кип. 170°С; ni° 1,4908; 0,8722) и 88 г (68%) трис-(триметилсилил)антимонита, т. кип. 120°С/15 мм рт.ст., п 1,4455 d 1,1480 ( по литературным данным10 т.кип 80°С/3 мм рт.ст., d 1,4374, п 1,1448). Чистота полученных соединений по данным ГЖХ не менее 99%. Пример 2. Реакция фениллитин, полученного в 200 мл эфира,15 с гексаметилдисилоксаном и. треххлористой сурьмой, взятых в соотноше84ниях, указанных в примере 1, в условиях, приведенных в примере 1, дает трис(триметилсилил)антимонит с вь ходом 46% и триметилфенилсилан с выходом 62%. Пример 3. Исходные соединения - фениллитий и гексаметилдисилоксан, - взятые в количествах, указанных в примере 1, реагируют в условиях, описанньк в примере 1. Затем к полученной реакционной смеси в течение 1 ч прибавляют раствор безводной треххлористой сурьмы (в количестве, указанном в примере 1). Выход трис-(триметилсилил)-антимонита снижается до 57%, а триметилфенилсилана составляет 80%.

СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС-(ТРИМЕТИЛСИЛИЛ)АНТИМОНИТА И ТРИМЕТШ1ФЕНИЛСШ1АНА,заключающ 1Йся в том,что гексаметилдисилоксан подвергают последовательному взаимодействию с фениллитиеми треххлористой сурьмой в среде органического растворителя при температуре 15-20с. (Л со ю ас 00 00