Способ получения производных -нафтилпропионовой кислоты Советский патент 1980 года по МПК C07C63/36 

Описание патента на изобретение SU793379A3

кислоты и выделением целевого продук та. Используемый в процессе диэтилами или другой амин берут преимущественно в количестве 0,1-0,2 моль на моль исходного АЦН. Реакцию окисления целесообразно осуществлять при комнатной температу ре в течение 5-20 мин. Способ по данному изобретению обеспечивает высокий выход, достигающий 80-90% от теоретического вькхода, а также высокую чистоту целевого продукта. Способ отличается малой продолжительностью процессе окислени и возможностью использования удобных для работы температур и реакционной среды, а также недорогого и доступного окислителя. Пример 1. В 100 мл бензола растворяют 20 г этилата натрия, добавляют 7 мл диметилформамида. Раствор охлаждают до 0-5°С и потом медле но каплями в него добавляют раствор 34 г этилхлорацетата и 30 г 2-ацетил -б-метокси-2-нафталина в 100 мл бензола. Смесь размешивают в течение 4 ч при температуре около , а затем еще б ч при комнатной температуре. В реакционную смесь добавляют 150 МП воды, размешивают, разделяют фазы, в бензольную фазу вводят 120 м 10%-ного раствора едкого натра в . этаноле. Все вместе теремешивают 4 ч при комнатной температуре, после чего отфильтровывают выкристаллизованнук) натриевую соль 3-метил-3-{б-метокси-2-нафтил)-глицидной кислоты. Полученную соль растворяют в 200 мл воды и добавляют 70 мл бензола. Смесь выдерживают в течение 3 ч при температуре кипения, бензол отгоняют и получают 22,5 г 2-(б-метокси-2-нафтил -пропионового альдегида; т. пл. 6465С. Выход составил 71% от теоретического по отношению к использованному 2-ацетил-6-метоксинафталину. Полученный альдегид растворяют в 300 мл ледяной уксусной кислоты и каплями добавляют раствор 14 г хлорита натрия в 40 мл воды. Все это размешивают в течение 5 мин при комнатной температуре и затем вливают в 1 л воды. Выпавший в осадок неочищенный продукт отфильтровывают и высушивают вэксикаторе. Получают 26,2 г 2-(5-хлор-б-метокси-2-нафтил -пропионовой кислоты/ что составляе 94,5% выхода в пересчете на 2-(6-ме тОкси-2-нафтйл)-цропионового альдегида. После кристаллизации из смеси лигроина с ацетоном получают 23,5 г вещества; т. пя. 151-152 С, Пример 2. 20 г 2-(6-метокси-2-нафтил)-пропионового альдегида полученного в примере 1, растворяют в 50 мл бензола и в полученный раст вор, при интенсивном размешивании. каплями добавляют раствор 12 г хлорита натрия и 20 г амидосерной кислоты в 250 мл воды. Через 15 мин отфильтровывают осадок, тщательно промывают водой и кристаллизуют из смеси воды с этанолом. Получают 18 г 2-(6-матокси-2-нафтил)-пропионовой кислоты, что составляет 84% выхода; т. п, 152-1БЗс. Вычислено, %: С 73,02; Н 6,12. Найдено, %: С 73,00; Н 6,05. П. ример З.В раствор 21,4 г 2-(6-метокси-2-нафтил)-пропионового альдегида, полученного в примере 1, в 300 МП этанола каплями добавляется раствор 11,4 г аммонийамидосульфоната и 12,5 г хлорита натрия в 200 мл воды. Смесь размешивают в течение 11 мин при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают и промывают водой, а потом растворяют в 400 мл раствора едкого натра. Далее добавляют активированный уголь и смесь размешивают в течение 15 мин. Уголь отфильтровывают, добавляют 50 мл этанола и подкисляют разбавленной хлористоводородной кислотой. Осадок отфильтровывают, промывают и высушивают в эксикаторе. Получают 19 г 2-(б-метокси-2-нафтил)-пропионовой кислоты, что составляет 82,5% выхода; т. пл. 151-152°С. После кристаллизации из смеем воды с ацетоном получают 17 г вещества; т. пл. 152-153 с. Вычислено, %: С 73,00; Н 6,12. Найдено, %: С 72,93; Н 6,15. Пример 4.В раствор 13,6 г этилата натрия в 100 мл бензола ввели 5 мл триэтиламина. После охлаждения до 5с, каплями добавили раствор 25 г метилхлорацетата и 23,5 г 2-ацетил-5-хлор-6-метоксинафталина в 100 мл бензола. Смесь выдержали 4 ч примерно при , а потом еще 6 ч при комнатной температуре. В смесь ввели 150 мл воды и произвели отделение водной фазы. В органическую фазу ввели 40 мл 10%-ного раствора гидроокиси натрия в этаноле и размешивали 4 ч при комнатной температуре. Затем отфильтровали соль 3-метил-З-(5-хлор-6-метокси-2-нафтил)-глицидной кислоты, ее растворили в 150 мл воды и добавили 70 мл бензола. Декарбоксилирование соли осуществили при температуре кипения в течение 3 ч времени. После отделения водного слоя бензол отогнали и получили 21,5 г 2-(5-хлор-6-метоксинафтил)-пропионового альдегида; т, пл. 80-81 С. Выход достиг 85% от теоретического, в расчете на 2-ацетил-б-метоксинафталин. к полученному таким образом 2-(5-хлор-б-метокси-2-нафтил)-пропионовому альдегиду, растворенному в 225 мл ледяной уксусной кислоты, добавили каплями раствор 11 г хлорита натрия в 50 мл воды. Смесь размешивали 10 минут при комнатной температуре и затем влили в 1 л воды. Полученную 2-(5-хлор-б-метокси-2-нафтил)- пропионовую кислоту отфильт ровывают и сушат, получают 24,2 Г вещества, что составляет 91,6% выхода, в пересчете на чистый альдегид После кристаллизации из смеси лигроина с ацетоном получают 22 г веществ т. пл. 150-152С, Найдено, %: С 63,68; Н 4,86 С1 13,25. Пример 5.В полученный в пр мере 4 раствор 15 г 2-(5-хлор-6-мето си-2-нафтил)-пропионового альдегида ,в 25 мл бензола каплями добавляют при. интенсивном размешивании- 7,5 г хлорита натрия и 12,5 г амидосерной кислоты в 120 мл воды. Состав размешивают 30 мин, отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 14 г 2-(5-хлор-6-метокси-2-метил)-пропйоновой кислоты, имевшей, после пере кристаллизации из смеси лигроина с ацетоном т. пл. 151-152°С. Найдено, %: С 63,38; Н 5,00; С1 13,22. Формула изобретения Способ получения производных cL-нафтилпропионовой кислоты общей фор мулы СН-СООЯ где X - водород, хлор; R - алкоксил , из соответствующего 2-ацетил-6-алкокси-2-нафталина с применением окисления al-нафтилпропионового альдегида, отличающийся тем, что, с целью ускорения и упрощения процесса, 2-ацетил-6-алкокси-2-нафталин подвергают взаимодействию с алкил-(С,-С4)-хлорацетатом в присутствии этилата натрия и органического основания ди- или триэтиламина, или диметилформамида, в среде органического растворителя, например бензола, ари с последующим разбавлением водой, отделением бензольной фазы, щелочным гидролизом при температуре кипения, отделением промежуточной 3-метил-З-(6-ацетил-2-нафтил)-глицидной кислоты, нагреванием ее при кипении в водно-бензольном растворе,обрабатыванием образовавшегося альдегида хлоритом щелочного металла в присутствии амидосерной кислоты или аммонийамидосульфоната в водно-органической среде Я присутствии ледяной уксусной кислоты и выделением целевого продукта. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США № 3960936, кл. 260-488, опублик. 1976 тотип).

Похожие патенты SU793379A3

название год авторы номер документа
Способ получения оптически активной @ -арилалкановой кислоты, или ее фармацевтически приемлемой натриевой соли, или ее С @ -С @ -алкилового или С @ -С @ -гидроксиалкилового сложного эфира 1982
  • Джордж К.Шлемер
SU1577694A3
Способ получения производных -фенилжирной кислоты 1971
  • Альберто Росси
SU530635A3
Способ получения производных 2-нитроаминопиримидона-4 1980
  • Томас Генри Браун
SU906376A3
Способ получения полиеновых соединений или их солей 1974
  • Вернер Болляг
  • Рудольф Рюгг
  • Готтлиб Рызер
SU613718A3
АРОМАТИЧЕСКОЕ АМИДИНОВОЕ ПРОИЗВОДНОЕ И ФАРМАЦЕВТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ 1992
  • Такаясу Нагахара
  • Наоаки Каная
  • Казуе Инамура
  • Юкио Екояма
RU2139851C1
Способ получения производных 2-аминопиримидона 1979
  • Томас Генри Браун
SU944504A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 0-АНИЛИНО- ФЕНИЛЭТИЛОВЫХ СПИРТОВ 1973
  • Иностранцы Альфред Саллианн Рудольф Пфистер Швейцари
SU381217A1
Способ получения замещенных нафто (2,3-в)пиран-2-карбоновых кислот или их солей 1975
  • Роджер Чарльз Браун
  • Ричард Хазард
  • Джон Мэнн
SU793394A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α АРИЛПРОПИОНОВЫХ КИСЛОТ 1990
  • Сун-Чи Чан Альберт[Us]
RU2086532C1
Способ получения 2-(фурил-метил)6,7-бензоморфанов 1972
  • Герберт Мерц
  • Адольф Лангбейн
  • Гельмут Вик
  • Клаус Штокгауз
SU467519A3

Реферат патента 1980 года Способ получения производных -нафтилпропионовой кислоты

Формула изобретения SU 793 379 A3

SU 793 379 A3

Авторы

Веслав Буховецки

Станислав Хахула

Станислав Котлицки

Хенрик Зайонц

Йордан Завеню

Даты

1980-12-30Публикация

1978-03-31Подача