Способ получения 2,3-дигидрофеналено-HA Советский патент 1981 года по МПК C07C49/76 C07D311/26 

реакционной аппаратуры связано со значительными трудностями). Применение серной кислоты иной концентрации или замедляет процесс (при концентрации менее 60%) или увеличивает осмоление целевого продукта (при концентрации более 80%). Органический растворитель должен Образовывать азеотропную смесь с водой, иметь температуру кипения выш температуцхд проведения реакции, быть химически инертным в условиях проведения конденсации, хорошо растворять целевой продукт, не смешиваться с водой. Таким требованиям отвечают, например, ксилолы, этилбеизол, хлорбензол, бромбёнэол, мезитилен, тетрахлорэтан и др. Добавление органического растворителя связано с тем что 2,3-дигидрофеналенон по мере образования переходят в органический слой, что препятствует его дальнейши аревращеийям. Инертный гаэ (азот, аргон) предот ращает окисление 2,3-дигидрофеналено а феналенои кислородом воздуха. Как правило, процесс проводят , с зэеотропной отгонкой воды, при эт значительно снижается время реакции а количество отогнанной воды служит удобным методом контроля завершения псюцесса. Пример 1.Смесь 100 г (0,69 моль)2-нафтола, 1150 мл (9,32 моль) ксилола, 800 мл (10,97 hKWb) глицерина, 70 мл 60% (0,72 мол серной кислоты в атмосфере азота fкипятят при интенсивном перемешивании 2 ч. Процесс оканчивают после .азеотропной отгонки 115 мл воды. ,Реакционную смесь охлаждают до , разбавляют 750 мл воды, органический слой отделяйРг промывают последовательно водой, 10%-ным раствором углекислого натрия, снова водой и, окончательно, 2%-ным раствором уксусной кислоты.После отгонки ксилола остаток перегоняют в вакууме в атмосфе.ре инертного газа при 15 мм рт.ст., собирая фракцию с температурой кипения 195-200 С. Получают 75 г (59%) 2,3-дигидроЛеналенона, т.г.л. 80-82 С, идентичного образцу 2,3-дигидрофеналенона, полученному по способу-прототипу. Пример 8. Смесь 100 г (0,69 моль) 1-нафтола, 1000 мл (9,92 моль) хлорбензола, 800 мл (10,97 моль) глицерина, 70 мл 80% (0,99 моль) серной кислоты в атмосфере азота интенсивно перемешивают при в течение 15 ч, охлаждают до , разбавляют 500 мл воды. Органический слой отделяют и обрабатывают как указано в примере 1. Получёиот 68 г (54%) 2,3-дигидрофеналенона, идентичного образцу, полученному по способу-прототипу. Примеры 2-7 проводят аналогично примеру 1, примеры 9 и 10 аналогично примеру 8, с изменениями параметров, указанными в таблице.

н

I

м

f

СП Q

с и

s

X

« о. ф

о. с:

CD

0) S

X

Id У

0)

S

S

a

с

Предлагаемый способ позволяет получать 2,3-дигидрофеналенон непосредственно из товарных продуктов 1-нли 2-нафтола н глнцерина - в одну стадию, что значительно упрощает технологический процесс.

формула изобретения

1, Способ получения .2,3-дигидрофенгшенона на основе замещенного нафТсшина, отличающийся тем что/ с целью упрседения процесса и расширения сырьевой базы, в качестве зам1Эденно1Ч} нафталина используют 1или 2-нафтолы, которые подвергают конденсации с глицерином в смеси с 60-80%-ной серной кислотой в среде инертного органического растворителя образукедего азеотропную смесь с водой, при температуре 120-140 С,в атмосфере инертного газа, при мольном соотношении комяонентов: нафтол: глицерин: серная кислота: органический растворитель 1:15-20, 0,5-2,0: 10-15, с последуквдим выделением целевого продукта.

Источники информации, принятые в.о внимание при экспертизе

New studies of the phenaBan nucCeus, C.г.,1943, V.216, p.346. 3.J.V. Bravm, G.Manz, E.Reinsch.

5 Substituierbarkeit aromatisch ак-г

bundener Wasserstoffatome . Ann., 1929, b. 468, s. 301.

li. 23J«;