Линейные статистические сополимерыВиНилАцЕТАТА,АКРилОВОй КиСлОТы,диМЕ-ТилВиНилэТиНилМЕТил-TPET-буТилпЕРОКСи-дА и МЕТАКРилОилАзОТСОдЕРжАщЕгО KPA-СиТЕля для пОлучЕНия САМОСТРуКТуРиРу-ющиХСя СТРуКТуРНО-ОКРАшЕННыХ СВязую-щиХ МАТЕРиАлОВ Советский патент 1981 года по МПК C08F218/08 

46,SI - 49,73 мол.%; 44,38 - 48,79 мол.%; 2,49 - 3,06 мол.%; 1,94 - 4,05 мол.% с характеристической вязкостью, измеренной в растворе полимера в ацетоне при 0,060,106 дл/г. Сополимеры указанной формулы получают сополимериэацией винилацетата с пероксидным мономером и. акриловой кислотой в присутствии ненасыщен ного красителя (мономер-красителя), за счет чего образующиеся макромолекулярные цепи содержат, наряду с лабильными -ОО-группами, хромофорные, поглощающие в видимой области. В приведенных ниже примерах приме няли в качестве исходных реагентов следующие: Мономеры-красители: СО -Метакрилоиламинразобензол оУлнеое/й1з Н| -И Vцвет желтый 1-Метакрилоиламиноантрахинон цвет желтый в КН-СО-С СН2 . Диметилвинилэтйнилметил-трет-бутилпероксин-СНЯ СН СгС-С(СНс )-00-C(CHj )# Винилацетат СН2 СН-О- ;О-СН ; акри ловая кислота. Растворители: метанол, ацетон, изопропанол. Полимеризацию проводят в раствор при соотношении реакционная смесь: растворитель, равном 2:1. В качеств инициатора используют динитрил азобисйзхмласляной кислоты. Конверсию о ределяют дилатометрическим методом по сухому остатку. Полученные сопол меры дважды осаждают нэ, йетанольно го раствора в гексан и сушат в вакуумё до постоянного веса при 40-45 В сополимерах определяют содержа ние звеньев акриловой кислоты, вини ацетата и пероксидного мономера хим ческими методами. Содержание звенье мономер-красителя находят по спектрам поглощения сополимеров в видимо области. Молекулярную массу сополимеров оценивают по величине характеристической вязкости TI , которую опреде ляют в вискозиметре типа Бишоффа, в ацетоне, при 25°С, Спектры сополимеров в видимой об ласти снимают на регистредующем спек рофотометре СФ-10, в растворителе изопропаноле, ИК-спектряд - на двухлучевом спектрометре ИКС-14 в виде пленок из раствора в ацетоне на при мах NaCi и LiF. Пример 1. В 6,48 г метанола астворяют 0,1212 г (ЗЛО моль/л) инитрила азобисизомасляной кислоты раствор помещают в стеклянную гра уированную ампулу, продутую аргоном. уда же вносят смесь 11, 36 г (75мол.%) инилацетата, 2,54 г (20 мол.%) акиловой кислоты, 1,60 г (5 мол.%) иметилвинилэтинилметил-трет-бутил- ; ероксида и 0,0388 г (0,25 мае,.% от мономерной смеси) 1-мётакрилоиламиноантрахинона. После термостатирования при 70°С в течение 8,5 ч конверсия составляет 69,1 мае .%. Очищенный сополимер содержит звенья, мол.%: винилацетата 46,51; акриловой кислоты 48,79; диметилвинилэтинилметил-трет-бутилпероксида 2,76; 1-метакрилоиламиноантрахинона 1,94, имеет характеристическую вязкость 0,106 дл/г и окрашен в желтый цвет. В ИК-спектре сополимера имеются интенсивные полосы поглощения в области 1250,1030 см, что подтверждает наличие ацетатных групп.. Полоса в области 880 см указывает на присутствие перекисной связи, а полоса в области 2600 - на наличие звеньев акриловой кислоты. Спектр в видимой области изопропанольного раствора сополимера характеризуется максимумом поглощения в области 425 мм, что подтверждает наличие- заданных хромофорных группировок в структуре сополимера. Полученные экспериментальные данные определяют структуру макромолекул в целом как линейную. Пример 2. По методике и рецепту полимеризации примера 1 приготавливают реакционную смесь и ведут полимеризацию в присутствии 0,0775 г (0,5 мае % от мономерной смеси) 1- метакрилоиламиноантрахинона. За 7 ч конверсия составила 52,5%. Очищенный, сополимер содержит звенья, мол.%: винилацетата 47,39; йкриловой кислоты 47,52; диметилвинилэтинилметил-трет-бутилпероксида 2,49; 1-метакрилоиламиноантрахинона 2,60, имеет характеристическую вязкость 0,08 дл/г и окрашен в интенсивно келтый цвет. ИК-спектр сополимера в видимой области аналогичен ИК-спектру сополимера . примера 1. Структура сополимера в целим линейная. Пример 3. Аналогично примеру 1 приготавливают реакционную смесь и ведут полимеризацию в присутствии 0,0388 г (0,25 мас.% от мономерной смеси)W -метакрилоиламиноазобензола. После термостатирования при в течение 6,5 ч конверсия составляет 58,2%. Очищенный сополимер содержит звенья, мол.%: винилацетата 49,73; акриловой кислоты 44,38; диметилвинилэтинилметил-трет-бутилпероксида 3,0 б ; М -метакрил(Эилс1миноаэо6енэо 1а 2,83, имеет 1 0,08 дл/г и окргиаен в желтый цвет. Спектр сополимера в видимой обла ти характеризируется максимумом поглощения в области 394 мм, что свидетельствует о наличии хромофорных групп в структуре сополимера. Структура сополимера в целом линейная. П р и м е р 4. По методике и ре цепту полимеризации примера 1 приго тавливают реакционную смесь и ведут полимеризацию в присутствии 0, (0,5 мае.% от мономерной смеси) и -метакрилоиламиноазобензола. За 6,5 ч при конверсия составила 50,7%. Очищенный сопрлимер содержит звенья, мол.%: винилацетата 48,08; акриловой кислоты 45,64; димётишвинилзтинилметил-трет-бутилпероксид2,78;U) -метакрилОиламиноазобензола 3,50, имеет til 0 ДЛ/г и окраш в интенсивно желтый цвет. Спектр со полимера в видимой области аналогич ЙК-спектру сополимера примера 3. Структура сополимера в целомлинейная.

iJHf-tHf

ен

IJ

- Ж-

m

C-CHj

гве к - ра9икаа форнулы -t-H -/Q,-ir« v

О Н

m 46,51 - 49,73 мол.%; n 44,38 - .48,79 мол. % 1 2,49 - 3,06 мол.%; d 1,94 - 4,05 мол.%, с характеристической вязкостью, измеренной в растворе полимера в ацетоне при 25°, 0,06-0,106 дл/г

794023

e он

«(Cajb OOCiCHj),

-О

или

для получения самоструктурирующихся стру «турно-окрашенных связующих материалов;

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе . 1. Авторское свидетельство СССР № 556152, кл. С 08 F 218/08,1977. П р и м.ер 5. Аналогично примеру 1 приготавливают реакционную смесь и ведут полимеризацию в присутствии 0,1550 г (1,0 мас.% от мономерной смеси)cJ -метакрилОиламиноазобензола. После термостатированйя при в течение 6,5 ч конвэрсия составила 44,3%. Очищенный сополимер содержит . -: .звенья, мол.%: винилацетата 47,84; акриловой кислоты 45,55; диметилвинилэтинилметил-трет-бутилпероксида2, 56 ; 60 -метакршюиламиноазобениола - . 4,05, имеет 0,06 дл/г и окрашен в интенсивно желтый цвет. Спектр сополимера в видимой области аналогичен спектру сополимера примера 3. Структур сополимера в целом линейная. Формула изобретения Линейные статистические сополимеры винилацетатд акрилбвсй кислоты, диметилвинилзтинилметил-трет-бутилпероксида и метакрилоилазотсодержащего красителя общей формулы