Способ получения олигосульфоксидов Советский патент 1981 года по МПК C08G75/18 

0,61 г (5 вес. %) NaOH. Реакционную смесь нагревают -5 ч при 60° С. Образующийся продукт очищают переосаждением (растворитель - ацетон; осадитель - серный эфир), промывают серным эфиром, сушат

dHa-CH -o- СНг- CHg- (.(iH- tv.i

1Нг(1н-1 II О

Молекулярная масса олигомера 1500. Олигомер растворим в воде, этаноле, ацетоне, хлороформе, диметилсульфоксиде.

Пример 2. К 9,3 г (0,15 м ЭГ добав. ляют 0,72 г (5 вес. %) тетра-н-бутиламмонийгидроксидгндрата, затем прикапывают 5,1 г (0,05 м) ДВСО. Реакционную смесь нагревают 5 ч при 60° С. Получают 10,1 г (выход 90%) олигомера в расчете на ъэ,тый ДВСО.

НО(1Н2(1Н2--0((Нг(1НгО(Н2(Н2,-- ОН

Молекулярная-масса 500.

КО(:Н2)г т -(СНгЬ.-О-Садг- -СЙяЬ-0-((;Н2)г-0-{ОНг)2

L

Молекулярная масса «1000.

Олигомер растворим в воде, спиртах, апетоне, хлороформе, диметилсульфоксиде.

Пример 5. К 6,13 г (0,06 м) ДВСО по каплям добавляют 3,0 г (0,02 я) триэтилеигликоля (ТЭГ), в котором предвариiH2(lH-p$-ailz)2-0-t«JH2)2-0-(H2)2-0-((lHa)2-0-UH2.)

л г-з

.Молекулярная масса;

-750.

Олигомер растворим в воде, спиртах, хлороформе, ацетоне, диметилсульфоксиде.

Пример 6. В 9,01 2 (0,06л) ТЭГ растворяют 0,33 г (3 вес. %) NaOH, по капНО-(СНг)г-|-0-((;н2)г-0-((1На)2-0-((;Н2)2-$-1(1Н2.)аО-(СНг1аО((Н2)20(ЙНг)

л 2

Молекулярная масса 750. Олигомер растворим в воде, спиртах, ацетоне, хлороформе, диметилсульфоксиде.

Пример 7. К 6,81 г (0,06 м) ДВСО по каплям добавляют 2,07 г (0,03 м) ЭГ, в

в вакууме. Получают 8,3 г (выход 93%) олигомера в расчете на взятый гликоль.

Найдено, %: Н 8,03; 521,30.

Вычислено, %: Н 7,6; S 21,33 для соединения

л

Олигомер растворим в воде, этаноле, ацетоне, хлороформе, диметилсульфоксиде.

Пример 3. К 7,63 г (0,075 м} ДВСО прикапывают 2,65 г (0,025 м) диэтиленгликоля (ДЭГ), в котором предварительно растворяют 0,5 г (5 вес. %) NaOH. Реакционную массу нагревают 5 ч при 60° С. Получают 7 г (выход 90% в расчете на взятыйДЭГ).

Молекулярная масса 750.

Олигомер растворим в воде, ацетоне, спиртах, хлороформе, диметилсульфоксиде.

Пример 4. К 6,56 г (0,06 м) ДЭГ добавляют 0,43 г (5 вес. %) NaOH, затем прикапывают 2,04 г (0,02 м) ДВСО. Реакционную массу нагревают 5 ч при 60° С. Получают 6 г олигомера (выход 98% в расчете на взятый ДВСО).

-ОН

п

тельно растворяют 0,45 г (5 вес. %) NaOH, нагревают 5 ч при 65° С. Получают 6 г (выход 97% в расчете на ТЭГ).

Найдено, %: S 17,44.

Вычислено, %: S 17,07.

для структуры

30 лям добавляют 2,04 г (0,02 м) ДВСО. Реакционную смесь нагревают 5 ч при 65° С. Получают 6 е олигомера (выход 75% в расчете на взятый ДВСО).

котором растворяют 0,09 г (1 вес. %) NaOH. Реакционную смесь перемешивают при комнатной (20° С) температуре 4 ч.

Образовавшийся вязкий коричневый продукт очищают переосаждепием (осадитель - серный эфир; растворитель - этанол), промывают серным эфиром. Получают 8,3 г, выход 93% (в расчете на взятый гликоль).

ifs

(Ha(;Hf - СНг- СНг- оСНг-СНгII

0

Л 2-3

Молекулярная масса .

Продукт растворим -в воде, спиртах, хлороформе, ацетоне, ДМСО.

Пример 8. В 4,5 г (0,05 м 1,4-бутандиола растворяют 0,048 г (0,5 вес. %) КОН, затем к раствору по каплям добавляют 5,1 г (0,05 лг) ДВСО. Реакционную смесь нагревают 3 ч при 80° С. Образовавшийся продукт желтого цвета очищают переосаждением (растворитель - этанол, осадитель - серный эфир), промывают серным эфиром, сушат в вакууме. Получают 8,9 г, выход 96% (в расчете на ДВСО).

Найдено, %: С/50,00; S 15,92.

Вычислено, ,%: С 49,90; S 16,66 для элементарного звена

--0-(еНг)((1Н2)г-0-((1Н2)4-0

-1й

Молекулярная масса 1500.

Олигомер растворим в воде, спиртах, ацетоне, хлороформе, диметилсульфоксиде.

Таким образом, способ, согласно изобретению, в отличие от прототипа, позволяет получать олигомеры с активными концевыми гидроксильными или винильнымк

Найдено, %: С 44,28; S 22.8. Вычислено, %: С 46,60; S 22,4 для соединения

0-(lHi-(lH2- -S-CH CHa

It

о

группами, которые могут быть использова5 ны в качестве комплексообразующих сорбентов, адгезивов, покрытий.

Формула изобретения

Способ получения олигосульфоксидов полимеризацией винилсодержащих сульфоксидов в присутствии катализатора, о тличаюш.ийся тем, что, с целью получения олигомеров с концевыми активными группами, в качестве винилсодержащего сульфоксида используют дивинилсульфоксид и проводят его сополимеризацию с гликолями, содержащими от 2 до 6 атомов углерода в цепи, при соотношении от 1 :3 до 3 : 1 соответственно, а в качестве катализатора используют КОН, NaOH, или (C4H9)4NOH в количестве 0,5-5,0% от массы исходных мономеров и полимеризацию проводят при 20-80° С.

принятый во

Источник информации, внимание при экспертизе:

свидетельство СССР

1. Авторское 08 F 122/04, опублик. 1966 № 22G150, кл. С (прототип).