Способ получения бензоксазолон-5-арсиновой кислоты Советский патент 1929 года по МПК C07F9/80 C07F9/76 

Описание патента на изобретение SU12235A1

Изомер бензоксазолон - 5 - арсиновой кислоты бензоксазолон - 6 - арсинокислота описан в английском журнале Химического общества (т. 115, стр. 991).

Предлагаемый способ получения бензоксазолон - 5 - арсинокислоты

О

О/У ОК

заключается в том, что получаемый нитрацией бензоксазолона - 5 - нитро-оксчазолон восстанавливают в 5тамидо-соединение, а затем путем диазотирования и действием щелочных солей мышьяковистой кислоты получают арсиновую кислоту.

Бензоксазолон-5-арсинокислота обнаруживает сильное лечебное и профилактическое действие при спирохетных заболеваниях и против трипанозом. Вследствие своей относительней неядО витости она может быть при1че няема в

высоких дозах как внутрь, так и парэнтерально. Тем же способом можно получать и дериваты - бензоксазолон - 5 арсинокислот, замещенные в положении 6, из соответствующих дериватов 5 - нитробёнзоксазолона, обнаруживаю- щие при биологическом испытании те же терапевтические и профилактические действия.

Пример 1. 24,5 кг, 5 - нитробензоксазолона постепенно размешиваются в горячей смеси из 36 кг железного порошка, 50 л. воды и некоторого ко/ лечества уксусной кислоты. Смесь все время должна оставаться слабо уксуснокислой. Если проба, взятая на фильтро:вальную бумагу, не дает больше желтого пятна, кипятят еще приблизительно 10 минут, алкилизируют 80 л 2 нормального раствора соды и отсасывают в горячем состоянии. Из охлажденного фильтрата, по возможности защищенного от влияния воздуха, амино-соединение кристаллизуется в виде призм, слабоокрашенных в красноватый цвет. Перекристаллизованные из алкоголя, они плавятся при 198-200, легко растворим

ва ацетоне, эфире, метиловом алкоголе,, ледяной уксусной кислоте и щелочах; мало растворимы в бензоле, нефти, лигроине-7,5 «г 5-амино-бензоксазолона растворяют в 50 л воды и 6,25 л. Ю-нррмальной натронной щелочи; добавляют 6,5 л раствора азотисго-кислого натра, в котором 130 куб. см -1000 куб. см нормальнс г6 нитрита, и 70 KJ льда и диазотируют прибавлением 21,25 л 10-нормальной соляной кислоты. Диазораствор приливают в нагретый до 45° роствор 20 Kt соды и 16 кг мышьяковистокислого натра в 100 л вод1э1, при чем наступает сильное развитие азота; жидкость помешивают, пока резорцин не будет давать реакции на диазрсоединение; прибавлением соляной кислоты доводят жидкость до слабокислой реакции на метилоранж (27 л. концентрированной соляной кислоты удельного веса 1.19) и фильтруют в горячем состоянии. Загрязнения остаются в фильтре. Прибавлением двух актров соляной кислоты к фильтрату и сильным охлаждением осаждают арсинокислоту в почти бесцветных кристаллах. Она может быть очищена переводом в натриевую соль.

Пример 2. 5 - нитро . 6. метил-бензоксазолон, полученный путем фосгенирования 2 - амидо-4 - метил-фенола и нитрирования полученного таким образой б - мётйл-бензоксазолона, восстанавливается nopoiiiKOM железа и уксусной I кислотой. 13 кг добытого таким обра- I зом 3 - амино - 6 - метил - бензоксазолона растворяются в 100 л водЫ и 10 л 10-нормальной натронной щелочи. Последовательно прибавляют 13 л раствора нитрита (130 куб. см. - 1000 куб. см Нормального нитрита), раствор 20 кг арсе нита в 30 л воды и 140 кг Льда; и наконец диазотируют постепенным прибавлением 40 л 10-нормальной соляной кислрты. В холодный дказораствор медленно приливают 200 л 2-нормальной натронной щелочи, при чем температура постепенно повышается до 38°. После подкисления концентрированной соляной кислотой и отсасывания выпадает 5-арсинокислота из хорощо охлажденного фильтрата после продолжительного стояния в виде порошка, слабо Окрашенного в желтовато-коричневый . . Будучи очищенной через натриевую соль, б - метил - бензоксазолон, 5-арсинокислота образует белый порошок, легко растворимый в щелочах и ацетате, трудно в холодной воде и ileрастворимый в органических растворителях; б - метил-бензокс-азолон обра,зует бесцветные иглы температуры плавления 130-131, легко растворимые в алкоголе и ледяной уксусной кислоте, трудно в бензоле и горячей воде, и почти совершенно нерастворимые в холодной воде. Со щелочами он образует легко растворимук5 натриевую соль.

5 - нитро б метил-бенз-оксазолон кристаллизуется из ледяной уксусной кислоты в виде зернышек, слабо окрашенных в желтовато-коричневый цвет, почти нерастворимых в воде и дающих в щелочах раствор резко желтого цвета. В спирту и бензоле они также растворяются.Температура плавление 227-228

5 - амино б - метил бензоксазолон образует бесцветные зернышки слегка фиолетового цвета, легко растворимые в спирту, эфире, ацетоне, ледяной уксусной кислоте и щелочах, трудно растворимые в бензоле и нефти. Он плавится, разлагаясь при температуре выше 300

Пример 3. 5-нитро-6 хлор-бензоксазолон, полученный фосгенированиём 2-амидо-4 .хлорфенола и нитрированием полученного таким образом б хлорбензоксазолона, восстанавливается железом и уксусной кислотой.

105 К1 полученного таким образом 5-амидо-б хлор-бензоксазолона диазотируются ЗОО кг соляной кислоть уд. веса 1.15,1000 л воды и 70 кг нитрита. Диазораствор приливают при тщательном помещирании в нагретый до 45° раствор 320 Kt арсенита натра и 500 к соду в 1000 Л воды. После подкисления. концентрированной соляной кислотой и отсасывания выделяется из фильтрата при стоянии и охлаждении б - хлор - бензоксазолон - 5 - арсинокислота в виде белых кристаллов, довольно трудно растворимых в воде, но легко растворимых в разведенных щелочах, в растворе содьг и теплом растворе ацетата.

б-хлор-бензоксазолон образует безцветные иглы температуры плавления 189-190°, трудно растворимые в эфире, бензоле, лигроине, хлороформе, легко растворимые в алкоголе, ацетоне

ледяной уксусной кислоте, нерастворимые в разведенных минеральных кислотах, но легко растворимые в разведенных щелочах. 5 - нитро - б - хлор - бензокс-, золон образует нежные блестящие листочки температуры плавления 207°. Он легко растворим в горячем, трудно-в холодном алкоголе; в ацетоне он легко растворяется; в эфире, бензоле, лигроине- трудно. Натриевая соль красиBbie жёлтые иглы, трудно растворимые в холодной, легко- в горячей воде. 5-амидо - б хлор - бензоксазолон образует бесцветные кристаллы, легко растворимые в эфире, алкоголе, ацетоне, ледяной уксусной кислоте и разведенных

минеральных кислотах, трудно растворимые в холодной воде. Он плавится, разлагаясь при температуре выше 300°. Его диазосоединение дает с резорцином оранжево-красный цвет.

Предмет патента.

Способ получения бензокс-азолон5 - арсиновой кислоты, / отличающийся тем, что 5 нитробензоксазодон обрабатывают восстанавливающими веществами ги в образующемся таким образом 5 - амидосоединении, путем диазоти ования и действия щелочных солей мышьяко&истой кислоты, амйдо группу заменяютч остатком мышьяковистой кислоты.

Похожие патенты SU12235A1

название год авторы номер документа
Способ приготовления бензоксазолон-6-арсиновых кислот 1926
  • Л. Бенд
  • О. Сиверс
SU13069A1
Способ приготовления бензоксазолонарсиновых окисей 1926
  • Л. Бонд
  • О. Сивере
SU12602A1
Способ получения ацидилдериватов амино-3-хлор-4-оксибензол-1-арсиновой кислоты 1926
  • Л. Бенд
  • В. Шмидт
SU12152A1
Способ получения мышьяковых соединений ароматического ряда 1926
  • Л. Бенд
SU12155A1
Способ получения мезо-амина-акридина и его производных 1926
  • А. Ферле
  • Г. Иэнш
  • Л. Макк
SU7960A1
СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ПАРА-ДИАЛКИЛ-АМИНОАРИЛ-ФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ ИЛИ ИХ СОЛЕЙ 1926
  • Л. Бенда
  • В. Шмидт
SU6104A1
Способ получения 3-нитро и 3-амино-4-ариламино-фениларсиновых кислот 1928
  • Измаильский В.А.
  • Симонов А.М.
SU28217A1
Способ приготовления гетероциклических арсено-соединений 1926
  • А. Бинц
  • К. Рет
SU43588A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНО-3-ХЛОР-4-ОКСИБЕНЗОЛ-1-АРСИНОВОЙ КИСЛОТЫ 1926
  • Л. Бенда
  • В. Шмидт
SU12141A1
Способ получения алкоксиакридинов 1926
  • В. Шмидт
  • Л. Бенд
SU6090A1

Реферат патента 1929 года Способ получения бензоксазолон-5-арсиновой кислоты

Формула изобретения SU 12 235 A1

SU 12 235 A1

Авторы

Л. Бенда

О. Сивере

Даты

1929-12-31Публикация

1926-09-11Подача