и т. п.
Новые- диацилацетиловые соединения применяются как исходные продукты для приготовления красителей.
Пример 1.-В нагретую до 176°- 180° смесь из 205 частей ацетоуксусного эфира и 200 частей нитробензола прибавляют, при помешивании,. 71 часть 4 4-диаминобензофенона. Эту смесь нагревают до 170°-180°, нока не закончится реакция. Образевавшуюея после охлаждения кристаллическую кашицу освобождают при помощи эфира от нитробензола, и продукт затем обрабатывается указанный в основном патенте способом. Образовавшийся днацетоадетил-4 4-диамянобензофепон с выходом в 68° теоретического количества кристалли-зуется из большого количества воды в виде почти бесцветных блестящих иголочек, плавящихся при 180°-181° (неточно) при слабом разложении.
Пример 2.-Раствор из 85 частей 4 .4-диаминоазобензолаиЗООчастей ацетоуксусного эфира вливают в 400частей кипящего адетоуксусного эфира, нагревают-далее до кипения, пока не закончится выделение алкоголя, и обрабатывают реакционную смесь обычЕым способом. Получается 116г диацетоацетил - 4-4 - диаминоазобепгзола , теоретического количества. Выкристаллизованный из разбавленной уксусной кислоты, он образует -оранжево-желтый кристаллический порошок с температурой разложеня в 233°-234° (неточно).
Таким же снособом образуется, налример, диадетоацетил--4 . 4-диаииноазоксибензОуТ, который получается из разбавленной уксусной кислоты в виде коричневато-желтого кристаллического порошка с температурой разложения в 219°-220° (неточно),
Пример 3.-В кипящий раствор 22 5 частей 4 . 4-диаыино-В . 3- дитолилметана в 300 частях ксилола медленно вливают 40 частей адетоуксусного эфира. Продолжают далее нагревать до кипения, пока не закончится реакдия; полученную смесь обрабатывают уже описанным способом. Получившийся диацетоацетил- 4 4-диамино-3 - 3-дитолилметан с выходом в 89/о теоретического количества кристаллизуется из ксилола в виде бесцветных, шаровидных кристаллических агрегатов, которые плавятся при 143-144° (неточно) при слабом разложении. Он растворим в спирте и ксилоле и нерастворим в эфире.
Пример 4,-36 частей тиоанилина растворяют при нагревании в 100 частях адетоуксусного эфира и вливают
этот раствор в 150 частей кипящего адетоуксусиого эфира. По окончании выделения алкоголя дальнейшую обработку ведут обычным способом. Получается диадетоадетилтиоанилин с выходом в 70°/9 теоретического количества. Кристаллизуясь из спирта, он образует мелкие свалявшиеся, блестящие пучечки иголок, с температурой разложения в 191°-192° (неточно). Он растворим в спирте, ледяной уксусной кислоте и адетонитриле, нерастворим в эфире и петролейном эфире.
Таким же способом получается, папример, диа детоадетил - 4-4 - диаминодифеяйловь1й эфир, который кристаллизуется из ацетонитрила в виде бесцветных, блестящих, заостренных листочков с температурой разложения в 202° (неточно). Он растворим в сдирте, ацетонитриле и ацетоуксусном эфире, нерастворим в эфире.
Прим ер 5.-Растворяют 36 частей тиоанилина в 450 частях ксилола и в этот раствор, при температуре кипения, вливают 64 части бензоилуксусного эфира. Смесь нагревают до кипения, пюка не окончится реакдия, и изолируют тиоанилидодибензоил уксусной кислоты уже указанным способом. Выход составляет 71% теоретического количества.
Тиоанилид дибензоилуксусной кислоты кристаллизуется из ацетопитрила в виде бесцветных, шаровидных, тонких пучеч1вов иголок с температурой разложения 167°-168° (неточно). Он растворим в спирте, ксилоле, .Ледяной уксусной кислоте и ацетонитриле, нерастворим в эфире.
Пример 6.-Раствор из 22,7 частей 4-аминобензоил-1 . 4-фенилендиамина в 100 частях ацетоуксусного эфира вливают в 100 частей кипящего адетоуксусного эфира и продолжают нагревать до кипения, пока не закончится выделение алкоголя. По обработке реакдионной смеси обычным способом получают диадетоадетил- 4-аминобензоил - 1 . 4фенилендиамин с выходом в 89,,, теоретического количества. Выкристаллизованный из разбавленной уксусной кислоты, он образует тонкие, бесдветные листочки с темнературой разложения
в 245°-247° (неточно).. Он нерастворим в эфире и петролейном эфире, трудно растворим в спирте и легко- в ледяной уксусной кислоте.
Тем же способом нолучается из ди-4-аминофенил --;as P - диоксиэтана и адетоуксусного эфира, дицацетоацети. - 4 - аминофенил - а - --дноксиэтан, который кристаллизуется из ацетонитрила в виде бесцветных, блестящих листочков, с температурой разложения в 218 - 220°. Он растворим в ацетонитр е, трудно растворим в спирте я ледяной уксусной кислоте и нерастворим в эфире.
Пример 7.- К500 частям кипящего ап,етоуксусного эфира прибавляют по ча:стям 24,2 части 4 4- диаминодифенил мочевины. . Нагревают далее до кипения, иока не закончится реакция, и обрабатывают реакционную смесь обычным способом.
Полученныйднацетоацетил-4 4- диаминодифенил мочевины образует по перекристаллизации из разбавленной уксусной кислоты тонкие,блестящие, бесцветные, заостренные листочки, которые при 280° начинают плавиться,делаясь коричневыми, н плавление -которых при 320° еще не за.канчивается. Он растворим в ледяной .уксусной кислоте, трудно растворим в спирте и нерастворим в эфире.
Таким же способом получается из 4-4 - диаминодйфениламина и ацетоуксусного эфира, диацетоацетил- 4.4 - диаминодйфениламина, который кристаллизуется из разбавленной уксусной кйслдты в виде бесцветных блестящих чешуек с температурой разложения в 245°. Он растворим в ледяной уксусной кислоте, трудно растворим в сдирте и нерастворим в эфире.
Вместо адетоуксусного эфира можно прн этом способе, кроме бснзоилуксусного эфира, применить и другие eraаналоги.
Предмет патента.
Видоизменение способа приготовления ациладетильных двупроизводных ароматических диаминов, означенного в патенте Л 5483, отличающееся тем, что адетоуксусный эфи|) или его аналоги в присутствии растворителей или разбавителей нагревают с диаминами общей формулы:
х УУД, X (
JJ, Nff,,
где 2 и Ii означают два одинаковых или различпых ариловых остатка, а
N -
, сн.
N -
, СО
О -
