Способ получения бензоилцианида Советский патент 1981 года по МПК C07C121/76 C07C120/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОИЛЦИАНИДА тельно применять 1,05-2,0 эквивалента цианида, в частности 1,05-1,5 экв ВЕшента цианида на каждый моль бензоилхлорида. Процесс проводят в органическом растворителе, инертном по отношению Ккомпонентам реакции обмена. Предпочтительно применять на каждый моль бензоилхлорида, по меньшей мере, 40 4Л растворителя. Однако более предпочтительно применять 70-2000 м в частности 100-350 мл растворителя на каждый моль бензоилхлорида. Процесс проводят в присутствии ангидрида бензойной кислоты или веществ, которые могут превратить бен зоилхлорид в ангидрид бензойной кис лоты, например вода, бензойная кислота и соли металлов бензойной кислоты, а именно соли щелочных металлов бензойной кислоты. Кроме того, можно применять другие карбоновые кислоты, преимущественно алифатические, предпочтительно насыщенные, например лауриновая кислота. Пригод ны также смеси этих веществ или сме си ангидрида бензойной кислоты с этими веществами. Ангидрид бензойной кислоты и вещества, которые могут превратить бензоилхлорид в ангидрид бензойной кислоты, можно применять в стехиометрических или выше стехиометричес ких количествах по отношению к бензоилхлориду. Однако предпочтительно применять количества ниже стехио метрических, а именно 0,01-0,3 моль в частности 0,03-0,1 моль на 1 моль бензоилхлорида. Температура реакции обмена зависит от типа растворителя и других компонентов реакции обмена, и ее по держивают в диапазоне от 80 до 170° Хотя давление можно выбирать про извольно, однако целесообразно значительно не отклоняться от нормального давления. В некоторых случаях из-за наличия летучих веществ целесообразно работать при повышенном давлении, соответствующем температу ре. Изобретение иллюстрируется приме рами, подтверждаюпшми , но не ограничивающигФ его. Пример 1. Смесь из 140,5 г (1,0 моль) бензоилхлорида, 22,6 г ( моль) ангидрида бензойной кислоты, 7 3,5 г (1,5 моль) цианида натрня и 300 МП ксилола выдерживают в течение 8 ч при температуре кипения (140-145 с) в сосуде с обратным холодильником. Затем смесь охлаждают и фильтруют. Осадок, состоящий в основном из солей натрия, промывают ксилолом. Фильтрат подвергают фракционной перегонке. Получают 119 г (91%-ного)бензоилцианида с Т.кип. ;от 92 до при давлении 14 , 5 eui рт .ст. Пример 2. К смеси 294 г (6,0 моль) цианида натрия, 26 г (0,25 моль) бензоата натрия и 500 мл ксилола по каплям добавляют 702,5 г (5,0 моль) бензоилхлорида. В течение 8,5 ч ее выдерживают при 135 С. После охлаждения смесь отфильтровывают отсасыванием. Фильтрат подвергают фракционной перегонке. Полученный бензоилцианид имеет т.кип. от 92 до 96 С при давлении 34 мм рт.ст. выход 611 г, что соответствует 94% по отношению к исходному бензоилхлориду. Примерз. Аналогичен примеру 2. С 4,5 г (о,25 моль)воды вместо бензоата натрия получают 598 г бензоилцианида (92%-ного) с т.кип. от 115 до 117 С при давлении 34 vCM рт.ст. П р и м е р 4. Аналогичен примеру 2, однако вместо бензоата «атрия берут 18 г (о,15 моль)бензойной кислоты, а вместо ксилола - 500 мл хлорбензола. Выход 601 г (93% по отношению к исходному бензоилхлориду). Пример5. К смеси из 19,5 г (0,3 моль) цианида калия, 3 г (0,01 моль) ангидрида 4-хлорбензойной кислоты и 80 мл лигроина с Т.кип. 110-140 С по каплям добавляют 28, 1 г (о, 2 моль)бенэоилхлорида. В течение времени образования смеси, а затем еще полчаса смесь выдерживают при 125-135°С. После охлаждения производят фильтрацию отсасыванием и npoivfijBKy лигроином. Фильтрат упаривают при давлении 45 мбар, пока не достигают 117 С. Получают 26 г осадка . Согласно газовой хроматограмме он содержит, %: бензоилцианида 94, 4-хлорбензоилцианида 3 и ангидрида бензойной кислоты 3. П р и м е р 6. Аналогичен примеру 5, однако вместо ангидрида 4-хлорбензойной кислоты взято 1,6 г (0,01 моль) соли натрия 4-метилбензойной кислоты. Получёиот 26 г бензоилцианида со степенью чистоты 95% (1% 4-метилбензоилцианида и 4% ангидрида бензойной кислоты). П р и м е р 7. Аналогичен примеру 5, однако вместо ангидрида 4-хлорбензойной кислоты применяют 2,0 г (0,01 моль) лауриновой кислоты. Получают 23,2 г (89%-ного)бензоилцианида с Т.кип. от 113 до 115°С при давлении 30,4 мм рт.ст. Формула изобретения Способ получения бензоилцианида взаимодействием бензоилхлорида и цианида щелочного металла в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повыше5 7996526

ния выхода целевого продукта, процессИсточники информации,

проводят при температуре от 80 допринятые во взимание при экспертизе

170 С в присутствии ангидрида бензой-l.Bull. Soc. Chlm. France, 1972,

ной кислоты или веществ, образующих2402.

с бензоилхлоридом ангидрид бензойной2. Tetrahedron letters,1974 , 26,

кислоты.р. 2275 (прототип).