Способ получения бензоилцианида Советский патент 1981 года по МПК C07C121/76 C07C120/04 

Изобретение относится к способу получения бензоилцианида, которнй находит применение как полупродукт для получения гербицидов , Известен способ получения бензоилцианида взаимодействием бензоил хлорида с избытком цианида одновалентной меди. Реакцию проводят при 80°С в среде ацетонитрила или бенз нитрила,или в эфире с добавкой хло рида или иодида лития. Выход целевого продукта достигает 65% 1. Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта. Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения бензоилцианида взаимодействием бензоилхлорида с цианидом щелочного металла при 50160С в присутствии нитрила карбоновой кислоты и соли одновалентной меди. Исходные продукты смешивают одн временно. Выход целевого продукта составляет более 90% при содержании основного вещества более 98% J Однако при осуществлении способ в промышленном масштабе имеет место снижение выхода целевого продукта до 83% и загрязнение его димером бензоилцианида в количестве 2,2%. Цель изобретения - улучшение технологии процесса. Поставленная цель достигается тем/ что цианид щелочного металла добавляют в бензоилхлорид в присутствии нитрила карбоновой кислоты и соли одновалентной меди при температуре процесса. Кроме того, цианид щелочного металла вводят в бензоилхлорид с солью одновалентной меди. Пример (сравнительный. Приготовляют смесь из 390 кг (2,78 кмоль) бензоилхлорида, 150 кг (3,06 кмоль) цианида натрия, 25 к (0,28 кмоль) цианида одновалентной меди, 70 л ксилола и 40 литров ацетонитрила. Смесь нагревают при перемешивании до , выдерживают в течение 3 ч при указанной температуре и непосредственно после этого охлаждают до 20°С. Выделившуюся при этом в осадок соль отделяют на центрифуге и промывают 50 л ксилола. Фильтрат подвергают фракционной перегхэнке.

В результате получают 302 кг бенэрилциайида, что соответствует выходу 83%, в расчете на исходное количес гво бензоилхлорида. Бензоилцианид имеет температуру кипения 114-118С при давлении 30,4 мм рт.ст и содержит 2,2% димера бенэоилциа нида.

Пример 2. Получают смесь из 480 кг (3,42 кмоль) бен зоил :лор ида , и 100 л ацетонитрила. Эту смесь нагревают при перемешивании до 100°с. Затем в течение 1 ч прибавляют суспензию 180 кг (3,67 кмоль) цианида натрия и 30 кг (0,33 кмоль цианида одновалентной меди, в 268 л ксилола.При этом температура медленно повышается до 120С. Эту температуру поддерживают в течение 1 ч. Затем реакционную массу охлаждают до 20С. Осадок отделяют на центрифуге и промывают 30 л ксилола. Фильтрат подвергают фракционной перегонке.

В результате получают 427 кг чистого бензоилцианида с температурой кипения 114-11бс, при давлении 34,2 мм рт.ст., что соответствует выходу 96% в расчете на исходный бензоилхлорид. Полученный продукт не содержит димера бензоилцианида.

Примерз. В реактор, снабжен иый обратным холодильником, помещают смесь, состоящую из 562 г (4,0 моль) бенэоилхлорида, 36 г (0,4 моль) цианида меди () и 62,5 м ацетонитрила, и нагреваютсмесь до . Затем в течение 1 ч добавляют суспензию 208 г(4,3 моль) цианида натрия и 350 мл ксилола. Температуру смеси при этом постепенно повышают до 135С. Затем смесь вьщерживают еще 1 ч при температуре кипения (127 С после чего охлаждают до 20 С. Из

смеси отфильтровывают осадок, а жидкость затем удаляют при пониженном давлении от ацетонитрила и ксилола. Оставшийся : сырой бензоилцианид при пониженном давлении подвергают фракционной перегонке.

Полученный при этом чистый бензоилцианид имеет, температуру кипения 113-114°С при 30,4 мм рт.ст. и не содержит бензоилхлорид в количестве , которое можно было бы определить. Выход составляет 474 г, что соответствует 91%, считая на взятый бензоилхлорид.

Применение изобретения позволяет повысить выход целевого продукта до 96%, причем целевой продук т не содержит примеси - димера бензоилцианида.

I

Формула изобретения

1.Способ получения бензоилцианида взаимодействием бензоилхлорида

с цианидом щелочного металла при 50 160с в присутствии нитрила карбоновой кислоты и соЛи одновалентной меди, отличающийся тем,что,с целью улучшения технологи процесса цианид щелочного металла вводят в бензоилхлорид при температуре процесса.

2.Способ по п.1, отличающий с я тем, что цианид щелочного металла с солью одновалентной меди вводят в бензоилхлорид.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Gerhart Jander Solvolysi von Seurechlorfden, Z. phys. Chem., 192, igta, b.200-201.

2.Патент СССР по заявке

№ 2491919/04,кл. С 07 С 121/76, 03.03.76 (прототип