Способ получения бензоилцианида Советский патент 1984 года по МПК C07C121/76 C07C120/04 

Изобретение относится к способу получения бензошищанида, который представляет интерес как промежуточный продукт для получения разнообра ных гербицидов. Известен способ получения бенэиол цианида с избытком цианида одновалентной меди. Реакцию проводят при нагревании до 80 С в среде ацетонитрила или бензонитрила, или в эфире с добавкой хлорида или иодида лития Выход целевого продукта достигает 55% Cl 1. Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта. Известен способ получения бензоил цианида из бензоилхлорида и цианида щелочного металла - натрийцианида в среде хлористого метилена в присутст ВИИ воды и четвертичной, .длкиламмоние вой соли при . Выход целевого продукта 60% Г2. Недостатком способа является невысокий выход целевого продукта. На|блюдается образование димеров до 33%.. Цель изобретения - обеспечение стабильного выхода целевого продукта Поставленная цель достигается тем что бензоилциан.ид получают взаимодействием бензоилхлорида с цианидом щелочного металла, имеющим не менее 50% размер зерен менее 0,4 мм, а остальное - размер зерен менее 1,0 мм, при температуре 50-150 С в присутствии нитрила карбоновой кислоты и слои одновалентной меди в среде моноароматического углеводорода. Отличительной особенностью предло женного способа является то, что используют цианид щелочного металла, имеющий не менее 50% размер зерен менее 0,4 мм, а остальное - размер зерен менее 1,0 мм. Предложенный способ обеспечивает получение целевого продукта с выходо до 96%, причем и в случае промьшшенного осуществления способа нет сниже ния целевого продукта, поскольку не образуется побочный димер. Пример 1. В реактор для обменного разложения, снабженный обратным холодильником, помещают смесь 141 г (1,0 моль) бензоилхлорида, 25 мл ацетонитрила и нагревают до 112°G. Затем в течение 60 мин добавляют суспензию 9 г цианида меди (1,0 моль) и 44 г цианида натрия (1,1 моль) в 79 мл ксилола. До 13% цианида натрия имеет величину зерна менее 0,1 мм, до 41% - величину зерна 0,1-0,2 мм, половина остального количества - величину зерна 0,2-0,4 мм и вторая половина - 0,4-0,8 мм. Температуру смеси медленно повышают в процессе добавления суспензии до 128°С. Затем в течение еще 90 мин смесь выдерживают при зтой температуре и сразу же охлаждают до 18°С. Выпавшую при этом соль, преимущественно хлористый натрий, отфильтровывают и промывают 25 мл ксилола. Фильтрат перегоняют при пониженном давлении. Получают 121 г чистого бензоилцианида, что соответствует выходу 93%, считая на использованный бензоилхлорид. Бензоилхлорид не содержит бензоилхлорида. Его температура составляет 115-117 С при давлении 34 мм рт.ст. Пример 2. Способ проводят по примеру 1, однако используют цианид натрия, до 53% которого имеет величину зерна до 0,1 мм, 42% - велнчину зерна 0,1 - 0,2 мм и до 5% величину зерна 0,2-0,8 мм. Выход беизоилцианйда составляет 122 г, что соответствует 93%, считая на использованный бензоилхлорид. Бензоилцианид не содержит бензоилхлорида. Продукт имеет температуру кипения 113-116°С при давлении 30,3 мм рт.ст. Пример 3. сравнительный 3j Приготовляют смесь из 390 кг (2,78 кмоль) бензоилхлорида, 150 кг (3,06 кмоль) цианида натрия, 25 кг (0,20 кмоль) цианида одновалентной меди, 70 л ксилола и 40 л ацетонитрила. Применяют обычньй, имеющийся в продаже цианид натрия, до 1% цианида натрия представляет собой частицы с размером менее 0,1 мм, до 22% - 0,10,4 мм, до 69% - 0,4-1,0 мм и до 8% более 1,0 мм. Смесь нагревают при перемешивании до 130°С, в течение 3 ч вьщерживают при указанной температуре и непосредственно после этого охлаждают до 20 С. Вьщелившуюся при этом в осадок соль отделяют центрифугированием и промывают 50 л ксилола. Фильтрат подвергают фракционной перегонке. В результате получают 302 кг бензоилцианида, что соответствует выходу 83% в расчете на бензоилхлорид. Бензоилцианид имеет температуру кипения 114 - 118°С при давлении 34 мм рт.ст. Продукт содержит 1,9% димерного бензоилцианида и 11,0% не вступившего во взаимодействие Оензо илхлорида. Пример 4. Получают смесь из 480 кг (3,42 кмоль) бензоилхлорида и 100 л ацетонитрила. Приготовленную смесь при перемешивании нагревают до 100°С. Затем в течение 1 ч прибавляю суспензию 180 кг (3,67 кмоль) цианид натрия и 30 кг (0,33 кмоль) цианида одновалентной меди в 268 л ксилола До 13% цианида натрия содержит части цы размером менее 0,1 мм, до 41%частицы размером 0,1 - 0,2 мм, до 23%-частицы размером 0,,8 мм. Во время прибавления суспензии температура смеси поднимается до 120с. Эту температуру поддерживают в течение 1 ч. Затем реакционную массу охлаждают до 20С. Твердое вещество отделяют на центрифуге и промывают 30 л ксилола. Фильтрат подвергают фракционной перегородке. В результате получают 27 кг чистого бензоилциани да с температурой кипения 114-116 С при давлении 34 мм рт.ст., что соответствует выходу 96% в расчете на примененный бензоилхлорид. Полученны указанным способом продукт не содержит ни димерного бензоилцианида, ни бензоилхлорида. Пример 5. В реакционный сосуд, снабженный обратным холодильником, помещают смесь, состоящую из 141 г (1,0 моль) бензоилклорида и 25 мл ацетонитрила, и нагревают до 90°С. Затем в течение 60 мин добавляют суспензию 9 г цианида меди (0,1 моль) и 54 г цианида натрия (1,1 моль) в 79 мл ксилола. До 13% цианида натрия имеет величину зерна менее 0,1 мм, до 41% - величину зерна 0,1-0,2 мм и до 23% - величину зерна 0,2-0,4 мм и остальное - величину зерна 0,4-0,8 мм. Температуру смеси во время добавления суспензии и последующие 8 ч поддерживают на уровне 90 С. Непосредственно после этого смесь охлаждают до 18 С. Осадившиеся при этом соли, преимущественно хлорид натрия, отфильтровывают и промывают 25 мл ксилола. Фильтрат отгоняют при пониженном давлении. Получают 121 г чистого бензоилцианида, что соответствует выходе 93%, считая на использованньй бензоилхлорид. Бензоилцианид не содержит бензоилхлорида. Его температура кипения 115-118°С при давлении и 33,2 мм рт.ст. Пример 6. Во вращающийся автоклав, снабженный приточным сосудом, выдерживающим давление, помещают смесь, состоящую из 420 г (3,0 моль) бензоилхлорида и 75 мл ацетонитрила, и нагревают до 148 G. Затем из сосуда в течение 35 мин подают суспензию 27 г цианида меди (0,3 моль) и 163 г цианида натрия (3.3 моль) в 240 мл ксилола. До 13% цианида натрия имеет величину зерна менее 0,1 мм, до 41% величину зерна 0,1-0,2 мм, до 23% - величину зерна 0,2-0,4 мм и остальное - величину зерна 0,4-0,8 мм.Температуру смеси в течение добавления суспензии и последующие 30 мин поддерживают на уровне 146-151°С. Непосредственно после этого охлаждают смесь до 21 С. Выпавшие при этом соли, преимущественно хлорид натрия, отфильтровывают и промывают 60 мл ксилола. Фильтрат дистиллируют при пониженном давлении. Получают 369 г чистого бензоилцианида, что соответствует выходу 94%, считая на использованньй бензоилхлорид. Бензоилцианид не содержит бензоилхлорид.Его комнатная температура кипения 115117 0 при давлении 33,2 мм рт.ст.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОИЛЦИАНИДА взаимодействием бензоилхлорйда с цианидом щелочного металла при температуре 90-150 С в присутствии нитрила карбоновой кислоты и соли одновалентной меди в среде моноароматического углеводорода, о т л и ч а ю щ и й-с я тем, что, с целью обеспечения стабильного выхода целевого продукта, используют цианид щелочного металла, имеющий не менее 50% размер зерен менее 0,4 мм, а остальное размер зерен менее 1,0 мм.