СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ Советский патент 1972 года по МПК C08G63/19 

Изобретение касается получения полиарилатов.

Известен способ получения полиарилатов путем поликонденсации дихлорангидрида терефталевой кислоты с бисфенолами. Однако получаемые полиарилаты, обладая высокой тепло- и термостойкостью, имеют недостаточно высокую механическую прочность.

Предлагается при синтезе лолиарилатов в качестве исходного дихлорангидрида дикарбоновой кислоты применять дихлорангидрид адамантандикарбиновой-1,3-кислоть. Применение указанного дихлорангидрида позволяет расширить ассортимент полиарилатов, обладающих улучшенными прочностными свойствами (апр 1050-1100 кгс/см).

Полнарилаты получают известными методами поликонденсации, в частности методом поляконденсации в высококипящих растворителях таких, как о-дихлорбензол, нитробензол, а-хлор и а-бромнафталин в интервале темнератур 180-250°С и нри эквимолярном соотношении реагентов. Можно добавлять известный в практике получения полиарилатов триэтиламин, который способствует увеличению молекулярного веса полиэфиров.

лые порошки с высокими температурами нлавления. Они отличаются высокой гидролитической устойчивостью и хорошей растворимостью в таких растворителях, как тетрахлор5 этан, хлороформ, метиленхлорид, что позволит их использовать для производства термостойких волокон и пленок.

Пример 1. Полиэфир из дихлорангидрнда адамантандикарбоновой кислоты (ХАЛДК) 0 и диана 2,2-бис-(4-оксифенилпропана).

а)В четырехгорлый реактор, оборудованный мешалкой, обратным .холодильником, термометром и барботером для подачи азота, помещают 3,915 г (0,015 моль) ХЛАДК, 3,435 г

5 (0,015 моль) диана и 10 мл а-хлорнафталина. Реакционную смесь перемешивают при постоянной продувке азотом, осушенным и очищенным от кислорода, в течение 8 час при температуре 250°С. После охлаждения реакционную

0 массу разбавляют ацетоном. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают метанолом, этиловым эфиром и высушивают при температуре 150°С.

Выход 6,16 г (97%). Приведенная вязкость

5 0,5%-ного раствора в смеси тетрахлорэтана с трикрезолом (соотношение 1:1) составляет 0,46 дл/г. 3 этиламина и 16 мл о-дихлорбензола. Опыт проводят при температуре 180С аналогично п. а). Выход 5,57 г (89%). Приведенная вязкость 0,5%-HODO раствора полимера в смеси тетрахлорэтана с трикрезолом (соотноше-5 ние 1:1) составляет 0,57 дл1г. Температура плавления полидианадамантилдикарбоксилата 300°С. Температура начала разложения 360°С. Пример 2. Полиэфир из ХААДК и п-10 ксилиленгликоля. В четырехгорлый реактор помеш;ают 3,915 г (0,015 моль) ХААДК, 0,07 г (0,015 моль) пксилиленгликоля и 10 мл а-хлорнафталина и перемешивают при постоянной продувке азо-15 том и температуре 250°С в течение 8 час. Полимер выделяют аналогично примеру 1. Выход 4,89 г (85%). Поли(/г-ксилиленгликольадамантилдикарбоксилат) получают в виде белого порошка с приведенной вязкостью20 0,5%-1юго р.аствора в смеси тетрахлорэтана с ipHKpesojjOM (соотношение 1:1), равной 0., и температурой начала длавления . ,г1-риме 3. Полиэфир из ХААДК и фе-25 нолфталеина. В четырехгорлый реактор помещают 3,915 г (0,015 моль) ХААДК, 4,775 г (0,015 моль) фенолфталеина и 10 мл а-хлорнафталина. Реакционную смесь перемешива-30 4 ют при температуре 250°С в течение 8 час с постоянной продувкой азотом. Содержимое реактора растворяют в хлороформе, из которого полимер высаживают метанолом. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают метанолом, эфиром и высушивают при температуре 150°С. Выход 7,3 г (97,5%). Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в смеси тетрахлорэтана с трикрезолом (соотношение 1:1) равна 0,75 дл1г. Температура начала плавления 315°С. Температура начала разложения 350°С. Полифенолфталеинадамантилдикарбоксилат отличается хорошей растворимостью в хлороформе и метиленхлориде, из растворов которых легко образует прозрачные пленки желаемой толщины, Предмет изобретения Способ получения полиарилатов путем поликонденсации дихлорангидрида дикарбоновой кислоты с бисфенолами, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиарилатов, обладающих улучшенными прочностными свойствами, в качестве дихлорангидрида дикарбоновой кислоты применяют дихлорангидрид адамантандикарбоновой-1,3 кислоты.