Способ получения 1-окси-4-амино-АНТРАХиНОНОВ Советский патент 1981 года по МПК C07C97/24 C09B1/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ОКСИ-4-АМИНОАНТРАХИНОНОВ

Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-окси-4-аминоантрахинонов, ко торые используются в производстве, красителей. Известен способ получения 1-окси-4-аминоантрахинона конденсацией фталевого ангидрида с п-аминофенолом при 80с в безводных органических . растворителях с катализатором Фриделя-Крафтса. Выход целевого продукта .50% 1 . . Недостаток способа в сложности проведенияпроцесса. Известен также способ получения 1-окси-4-аминоантрахинона из 1-нитроантрахинона в 85-100% HjSO с добавкой платины (палладия) в атмосфере водорода при давлении 2-4 атм и 90-125°С с выходом целевого продукта 45% И Кроме того, известен наиболее близкий к предлагаемому способ получения 1-окси-4-аминоантрахинонов взаимодействием 1-окси-4-галогенантр хинонов в пропиловом спирте с ам лиаком при комнатной температуре при облучении длинноволновым ультрафиоле товым и видимым светом. Выход целево го продукта 30% З . Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта и необходимость получения используемого в качестве исходного 1-окси-4-галогенантрахинона. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Указанная цель достигается тем, что в качестве производного антрахинона используют 1-окси-антрахинон, в качестве растворителя - ацетонитрил и процесс проводят в атмосфере инертного газа. Способ получения 1-окси-4-амино- . антрахинонов общей формулы где R, - Н; СН, (CHj),,-; . но - СН2СН.2-; R - Н, 8-ОН, осуществляется взаимодействием 1-оксиантрахинона с амином в присутствии ацетонитрила в атмосфере инертного газа под действием света при комнатной температуре с вьщелением продукта с выходом 65%. Пример 1. О,3л ацетонитрильного раствора и 0,1 г 1-оксиантр хинона, содержащего 0,06 г-моль метиламина, облучают 1 ч в фотохи 1ическом реакторе погружной ртутнокварцевой горелкой среднего давления ДРЛ-400 через пирексовый фильтр при комнатной температуре, в процессе облучения реакционную смесь перемешивают током азота или аргона. Пос ле фотолиза растворитель и амин отгоняют, а остаток перекристаллизовывают из водного этанола {С2Н50Н : : НлО 5:1). Получен 1-окси-4-метиламиноантрахинон, т.пл. 157-159С выход 0,09 г (79%) M.B.feop 253, М.в.эксп 249. Найдено,%: N 5,81, 5,62. С.Н.НОз Вычислено, %: N . При Т nr)(jjj|| В аналогичных условиях из 0,1 г 1,8-диоксиантрахино и 0,06 г-мoлSj lQfил jШнa получен 1,8-диокси- 4гНетила 1йноантрахинон, т.пл. 122-124 0, выход 6,08 .г (72%) M.B.tgop269, м.в:;э| сп 272. Найдено, %: N 4,95; 5,11. Cj.H N04 Вычислено,%: N 5,18. Пример 3. В аналогичных ус ловиях из 0,1 г 1-оксиантрахинона и 0,01 г-моль бутиламина получен 1-ок си-4-бутиламиноантрахинон, т.пл. 109-112 0; выход 0,085 г (65%). М.в.7еор295, м.в.эксп 299. Найдено,%: N 4,52; 4,58. С 18 И 17 N04 вычислено,%: N 4,72. Пример 4. В аналогичных ус ловиях из 0,1 г 1,8-диоксиантрахинона и 0,01 г-моль бутиламина получен 1,8-диокси-4-бутиламиноантрахинон, т.пл. 107-108®, выход 0,11 г (83%). М.в.теорЗИ, м.в.эксп 396. Найдено,%: N 4,28, 4,37. С 18 Ч IT 04 Вычислено,%: N 4,51. Формула изобретения Способ получения 1-окси-4-аминоантрахинонов общей формулы О ОН где R - Н, -СН, СН,(СН2)з-, НО - CHjCH -, R - Н, 8-ОН, взаимодействием производного антрахинона с амином в растворителе под действием света, отличающийс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве производного антрахинона используют 1-оксиантрахинон, в качестве растворителя - ацетонитрил и процесс проводят в атмосфере инертного газа. Источники информации, принятые во- внимание при экспертизе 1.Патент Германии № 94396, Chem. Zentral1 be. .1898, 1, 427. 2.Патент США № 2653954, С.А. 48, 114946, 1954. 3.Ельцов А.В., Студзинский О.П. Фотоаминирование галогенантрахинонов. ЖОРХ, 1976, 12, с. 640 (прототип) .