Способ получения диокисей третичных алкилендифосфинов Советский патент 1982 года по МПК C07F9/53 G01N31/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОВДСЕЙ ТРЕТИЧНЫХ АЛКИЛЕНДИФОСФИНОВ ., . - ;., г ,,

Гэобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-Р -связью, -а именно к усовершенствованному способу получения диокисей третичных алкилендифосфинов, .которые широко используются в качесо ве экстрагентов и комлексообразователей. . - .

Известен способ получения диокисей третичных: дифосфинов взаимодействием тетрагалоидангидридрв алкилендйфосфоновых кислот с матнийорганическймн соединениями или взаимодействием галоидангидридов фосфиновых кислот с алкилендимагнийдигалоидпроизво 5ными 11. . .

Наиболее близким к;описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату явлйется способ получения диокисей третичных алкилендифосфинов, который заключается в том, что эквимолекулярную смесь фосфинистой кислоты и алкилен. дигалогенида обрабатывают калием в среде тетрагидрофурана при кипении реакционной массы 2 .

К недостаткам этого способа относятся необходимость использования щелочного металла и абсолютн,рго |растворителя.

Целькз изобретения является упро- щение процесса.

Поставленная целб достигается описываеглыг:( способом получения диоки5сей третичных алкилендифосфинов, который заключается в том, что эквимолекулярную смесь фосфинистой кислоты и апкилендигапогенида обрабатывают 40-60%-нрй водной щелочью в

10 среде органического растворителя в присутствии катализатора - йодистого тетраалкиламмоний. Процесс ведут при нагревании, желательно до температуры 70-100° С, в атмосфере инертного

15 газа.

В качестве органического растворителя могут быть использованы бензол, ксилол, гексан, бутиловый спирт или диметилформамид.

20

Описываеглый способ позволяет исключить использование щелочного металла .и. абсолютного растворителя. Химизм предлагаемого способа Заключается в.следугацем: в водной фазе

25 за счет реакции обмена со щелочью тетраалкиламмониевая соль образует соответствуквдее татраапкилат тмониевое основание,, которое растворяется в органической фазе. Взаимодействие

30 последнего с фосфинистой кислотой приводит к соответствующей соли фос инистой кислоты, алкилирование кот рой дает целевую да$осфйна. Такий образом, добавляемая в качест ве катализатора соль тетраалкиламмо tfKi слутат переносчиком гидроксилй она из водной фазы в оргаНичеЗкую. Недостатком этого способа являет с я 1Гёвоэг«5жность получатьдаокйси тетраалкилалкилендифосфинов.В случа двухфазной системы кислотность диал кйлфосфинистых кислот недостаточна для образовдния . Пример Х. Диокись тетрабёнзилпропилендифосфина-,3. К. раствору 0,84 г (0,OlS мЬль) едкого кали в б,8..ст воды прибав: ляют при в токёаргона 2,ЗЬ Г 40,010 моль) дибензилфосфинистрй в 20 ЙЯ о- ёЙлола, 0, (й,р01 моль) йодистого тетрабутйл аммония и 1,31 г (0,006 моль) 1,3т, ЙибрдйП1э6Нана. Смесь перемешивают :i ч. при 9О-100°С, добавляют 20 Ш,; воды. ОргйМчёсКйй блойг Ьтйёиййт/ ; .;|6|ШЫЙ экстрагируют 30 мл хлороформа f -;:fffJ i- S:S:f i fljV 1 - - -eS3i- -- j g fStesWiSJVVbr:.siteaagisaiss

764289 Йбъединеннуй экстракт высушива ют сульфатом натрия, растворитель удаляШв вакууме . Выход продукта2,10 г (84%), т.пл. 210-211 С из спирта. Йайдено7 : С 74,5, 74,3 Н 7,1 Р.12,€, 12,6. , ; . .; ; ; -.:.. : : ВкгчислейГо; %: С 74,3; Н б,8;Р12,4. И р и 1м е р 2. Диокись тетрафенилэтилендифосфина-1,2. К 2,02 г (0,010 моль) дифенилфосфинистой кислоты в 20 МП бензола при в токе аргона прибавляют 0,37 г (О,001 моль) йодистого т трабутиламйония, 2,96 г (0,030 моль) 1,2-дихлбрэтана и paicTBOp 1,20 г (0,030 моль) едкого натра в 1,5 мл воды. Смесь кийятят приперемешивании 2 4f, выпавший осадок отфйльтроййВают, промывают.2О мл воды и 10 мл , спирта; BHJtbfl продукта 2,1 г (95%), т.пл. 271-272®С из спирта. Аналогично получают и другие диокйси алкилендифосфинов.. Вызсоды и константы синтезированных веществ приведены в.таблице.

щ

Г ri:3tй

r: riSCfe : -... ;e t r-::;S .i S a№ViHW 44oeii-5X ji

ffieSWi- Raw.ii ipW iSJ-iis-SJffils.SiSii S-r.t I О

О

to

тЦ (Ч

C9

«H

N

M

M r

§ §

g ч

и

о

00

о

ON

N «

«s

ti. о J

OL

0,|чО V

X Ю

О и О

N «Ч

«п

/ im л

о

л

м

о r

fO

м

м

« я

.« я и

Q

с

о со 00

N

N

Y

1 I.,

а.:и

m

VO

Формула.изобретения.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 5 1. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия

органических соедайёйий фосфора- Издательство Химия, М., 1972, с. 316.

2. Осипенко Н.Г. и др. Синтез 0 некоторых фосфорорга,чических агентов, сольватирующих катиСйы; и рас в6рйтелей, Нзв. ЛН СССР, серия химическая, 1977, 7, с. 1578-1581 (прототип) .