Способ получения диокисей третичных алкилендифосфинов Советский патент 1982 года по МПК C07F9/53 G01N31/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИОКИСЕЙ ТРЕТИЧНЫХ АЛКИЛЕНДИФОСФИНОВ

1

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С-Рсвязью, а именно к усовершенствованному способу получения диокисей третичных алкилендифосфинов, которые широко используются в качестве экстрагентов и комллексообразователей.

Известен способ получения диокисей третичных алкилендифосфинов взаимодействием тетрагаловдангидридов алкнлен-диофосфоновых кислот с магнийорганичесними соединени5ПУ1и или взаимодействием хлорангидридов фосфиновых кислот с алкилендимагнийдигалоидпроизводными Г 11

Наиболее близким к описьшаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату 5тляется способ получения диокисей третичных алкиленди фосфинов, который заключается в том, что эквимолекулярную смесь фосфинистой кислоты и калия подвергают обработке алкилендигалогенидом в среде тетрагкдрофурана при кипении реакционной смеси 27.

К недостаткам этого способа следует отнести необходимость использования щелочного металла - калия и абсолютного огнеопасного растворителя, а также сравнительно низкий выход целевых продуктов (55-57%).

Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается опись ваемым способом получения диокисей третичных алкилендифосфинов, который заключается в том, что эквимолекулярм. ную смесь фосфшшстой кислоты и 4О60%- 1ой водной щело подвергают обработке алкилендигалогенидом в среде днметилсульфоксида при нагревании, желательно, до температуры 45-50 С в атмосфере инертного газа.

Использование в честве растворителя диметилсульфоксида позволяет использовать вместо калия водную шелочь, которая является сильным основанием в димет лсульфоксиде. В этом растворителе диарил - и диалкилфосфинистые тшслоты являются более сильными кислотами, чем вода и поэтому их соли не гвдролизуются или слабо гидролизукугся в этих условиях.

Описываемый способ позволяет исключить использование щелочнотх) металла и абсолютного огнеопасного растворителя а также повысить выход целевых фодуктов до 80-89%.

Пример. Диокись тетрафенилбутилевдифосфина,

k смеси 15 мл диметилсульфоксида, раствора 1,08 г (0,О19 моль) едкого кали в 1,2 мл воды и 3,ОО г (0,015мол дифенилфосфшшстой кислоты прибавляют по кашигм при перемеигавании в токе аргона при 20-50 С 1,72 г (0,О08 моль) 1,4-дйбромбутана. После десятиминутной , выдержки при 45-50°С к смеси добавляют 30 мл воды, осадок отфильтровывают.

Выход 3,О1 г (80%), тлш. 25)2воРс ио днметилформамида.

П р и м е р 2. Диокксь тетрабутилендифосфияа.

К смеси 20 мл диметилсульфоксида, раствора 1,8О г (О,О32 моль) едкого кали в i,5 мл воды и 4,ОО г (0,025 мо дибутилфосфинистой кислоты прибавляют по каплям при перемешившши в токе арз- гона при 2О-5СЯс 2,95 г (0,014 моль) 1,41дибромбутан Смесь перемешивают 1 ч при 45-50 0, разбавляют 30 мл водь1, экстрагируют хлороформом (З 30 мл). Экстракт высушивают сутхьфатом натрия, растворитель удаляют в вакууме, остаток перегоняют в вакууме. Выход 4,16 г (89%), т.пл. 118-119сиз гексана.

Аналогично были получены и другие окиси алкиле1адифосфинов. Выходы константы синтезированных вешеств приведены в таблице. 778 Формула изобретения 1. Способ получения диокисей третичных алкилендифосфинов обработкой эквимолекулярной смеси фосфинистой кислоты и щелочного агента алкилендигалогешадом в среде органического растворителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повьпиения выхода целевых продуктов, в качестве щелочного агента используют 40-60%- гую водную ЩЕЯЮЧЬ, в качестве растворителя - диметилсульфоксид и процесс ведут в атмосфере инертаюго газа. 0R 2. Способ по п. 1., о т л и ч а ю - щ и и с я тем, что nnrpeiviinfe ведут до температуры 45-5С./С. Истошики инфо{1мации, принятые во внимание при экспертизе 1. ГТурдела Д., ВьЕгтю-ну Р., Химия органических соединений фосфора, изд-«о Химия, М., 1972, с. 316. 2. Осипенко И. Г. и др. Сюггез некоторых фосфорорганическюс агентов, соль- ватирующих катионы, и растворителей. Изв. АН СССР, серия химическая, 1977, .№ 7, с. 1578-1581 (прютотип).