Изобретение относится к химии фос форорганических соединений с С-Р связью, а именно к усовершенствованному способу получения окисей третич ных фосфинов, содержащих о|,-эпоксицик общей формулы где R - низший алкил или фенол, R и R - водород, низший алкил.или фенил которые могут быть использованы в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза. Известен способ получения окисей эпоксиалкилфосфинов, содержащих oi эпоксицикл, взаимодействием диалкилфосфинистых кислот с оС.галоидальдеги дами в среде растворителя при. 20 1.00°С, с последующей циклизацией образунхцегося аддукта щелочью fl. Недостатком этого способа являетс использование труднодоступных реаген тов. Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения окисей эпоксиалкилфосфинов, содержащих Ы-эпоксицикл, циклизацией бромгидринов окисей третичных фосфинов общей формулы RnP-CHBr-C-R II О ОН R - низший алкил или фенил, R. и водород, низший алкил или фенил, в присут;ствии едких щелочей в среде гексаметапола при комнатной температуре. Выход продуктов 65-70% 2. К недостаткам этого способа относится использование в качестве исходных реагентов труднополучаемых бромгидринов окисей третичных фосфинов формулы (2), в качестве реакционной среды - высококипящего трудноотделимого растворителя - гексаметапола, а также сравнительно невысокий выход целевых продуктов. Цель изобретения - упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов . Поставленная цель достигается способом получения окисей эпоксиалкилфосфинов , содержащих oi -эпоксицикл, который заключается в циклизации адетатов бромгидринов окисей третичных фосфинов общей формулы
R R f-CHBr-C-R , (3)
ООССНз где R - низший алкил или фенол;
R и R - водород, низший алкил 51ЛИ фенил в присутствии алкоголятов щелочных металлов в среде низшего алифатического спирта при комнатной температуре.
Выход целевых продуктов 82-85%.
К отличительным признакам способа следует отнести использование в качестве производного бромгидрина окиси третичного фосфина ацетата фомулы (3), а в качествещелочного агента алкоголята щелочного металла и проведение процесса в среде низшего алифатического спирта.
Процесс желательно вести в среде абсолютного спирта, одноименного с алкоголятом металла.
Предлагаемый способ получения окисей третичных фосфинов, содержавши о -эпоксицикл, характеризуется простотой, доступностью исходных ацетатов бромгидринов окисей третичвшх фосфииов, синтез которых прост и высоко селективен, доступностью растворителя, а также позволяет повысить выход целевых продуктов.
Пример. 1-фенил-2-(диэтифосфорил)-1,2-эпоксиэтан.
К раствору 6,5 г 1-фенил-2-(диэтилфрсфорил)-1-бром-2-ацетилэтана в 20 мл абсолютного метилового спирта добавляют сразу раствор метилата калия в 15 мл метанола, полученный
при растворении в указанном спирте 0,8 г металлическогокалия. Выпавший осадок бромида калия отфильтровывают, легколетучие фракции фильтрата отгоняют на горячей водяной бане при атмосферном давлении. Образовавшийся осадок перекристаллизовывают из хлороформа и сушат над пятиокисью фосфора в течение суток. Получают 3,9 г оксирана (85%) с Т.пл. 95 95,.
Найдено, %: С-64,3; Н-7,5; Р-13,6
С-64,5; Н-7,5; Вычислено,
,9.
,- ,сГм.д.): 1,71-2,45
Спектр ПНР
(мультиплет, этильные протоны); 3,013,51 (мультиплет, оксирановые протоны); 7,2-7,9 (мультиплет, фенильныё протоны).
Пример 2. 1-фенил-2(дифенилфосфорил)-1,2-эпоксиэтан.
К раствору 4,2 г 1-фенил-2-(дйфенилфосфорил)-1-бром-2-ацетоксиэтана в 20 мл абсолютного этилового спирта добавляют сразу раствор этилата натрия в 15 мл этанола, полученный при
5 растворении 0,23 г натрия и оставляют на 1 ч . Легколетучие фракции отгоняют в вакууме водоструйного насоса на теплой водяной бане. Образовавшееся масло экстрагируют хлороформом,
0 перекристаллизовывают из него и суг шат над пятиокисью фосфора в течение суток. Получают 2,63 г оксирана (82%)
.с Т.пл. 185-18б С.
Свойства окисей третичных фосфинов, содержащихся-эпоксицикл общей формулы (1) представлены в таблице.
Формула изобретения Способ получения окисей эпокси алкилфосфинов, общей формулы Г ягде R - низший алкил или фенил, R и R - водород, низший алкил или фенил циклизацией производного бромгидригна окиси третичного фосфина в присутствии щелочного агента в среде полярного .растворителя при комнатной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения, выхода целевых продуктов, в качестве производного бромгидрина окиси третичного фосфина используют ацетат общей формулы R R-P-CHBr-СЧг г,| о ооссн 3 , где R, R и R - как указано выше, в качестве щелочного агента - гшкоголят щелочного металла и процессведут в среде низшего алифатического спир Источники инфогялации, принятые во внимание при экспертизе 1. патент ФРГ № 1943712, кл. С 07 F 9/30, опублик. 1971. 2. Быйстро В.К. и др. Окиси третичных фосфинов, содержащихoi-эпоксицикл. жох, 1976, 46, W-4, с. 783 (прототип).
