Способ получения -силилированных -хлорвинилалкиловых эфиров Советский патент 1978 года по МПК C07F7/14 

Изобретение относится к области кремнийорганической химии, а именно

к новому способу получения новых (5СИ-

липированныхоС- хпорвинипапкиповых эфи- ров общей формулы I

С 1-с-сС«,

OR

где i « iH5;C H,;

которые могут найти применение как промежуточные продукты дпя синтеза щру гих классов кремнийорганических соединений, так как содержат реаклионноспособные функциональные группы и активную двойную СВЯЗЬ;,

Известен способ получения непредепь- ных кремнийорганических хлорсодержащих соединений путем взаимодействия четыреххпористого кремния с ацетиленом или этиленом в присутствии в качестве катализатора хлоридов металлов, например ,при давлении 1-1ОО атм l. Конечный продукт получают в виде полимра.

Известно также взаимодействие четьфеххлористого кремния с ацетиленом

в присутствии ЛЕС1-И HgO при температуре до и давлении 1-1ОО атм. Конечный продукт также представляет собой nonHMep 2j.

Цепь изобретения - получение новых кремнийорганических соединений, содержащих трихлорсилильную группу и винильный радикал у атома кремния формулы I.

Это достигается согласно описьгоаемому способу путем взаимодействия четы- реххпористого кремния с алкоксиацетиленом при температуре минус ЗО-ппкю 6Cft желательно в среде четьфеххлористого углерода.

Реакция может быть представлена следующей схемой:

се 5.

,5COR i OR

где R имеет указанные .

Полученные соединения представляют собой бесцветные пегкоподвижные жи; кости, устойчивые и не изменяющиеся при хранении при температуре около О С без доступа влаги, воздуха в течение длительного времени. Данные элементного анапиае, ИК и.|ПМР-спвктррв соответствуют приведенной формуле I. Лример. К10 г (О,05 моля) четьфеххпористого кремния прибавпяют иа капельной ворэкки 5,8 г (О.Об мопя этоксиацетипене с такой скоростью, чтобы температура не повьпыапась выше (прибпиаитегшно ЗО мин), перемешивают при этой температуре в течение 6 ч до исчезновения в ИК спектре поло сы поглошения тройной угперод-угперодной связи 23ОО см. После перегонки по чают 7,8 г (6О%) трихлорсилил ot «хпорвинилэтипового эфира;т. кип. ,5043. А5 мм рт. ст. Найдено,%: С 19,47: Н 2,51 Вычиспёно,%: С 20,02 Н 2,51 МК-спектр содержит полосу погло. щения V(.j. 1610 см ,ПМР-спектр состоит из триплета метильных протонов этоксигруппы (-1,28 м. д.,квадрупле та метиленовых протонов этоксигруппы ,95 м. д.уСингпета винипьного прот на ,89 м. д. Пример 2. К раствору 8,5 г (0,08 моля) четьфеххлористого кремния в 10 МП абсолютного четыреххлористого углерода, охлажденному до мину при перемешивании из капельной воронки по каппям прибавпяют 5,9 г (0,06 моля) токсиацетипена в течение ЗО мин, перемешивают при этой же температуре 2 ч и затем 1 ч при комнатной температуре, Растворитепь отгоняют в вакууме и после перегонки попучают 8,1 г (бО/а) р грихпорсипип оС-хпор винипбутипового эфира;т. кип. 104°С/ /15 мм рт. ст, Найдено,;о: С 27,О2- Н 3,6О СбН,.-о Вьгчиспено,%: С 26,89 Н 3,76 ИК -спектр содержит полосу погпоще- иия с-хс 1610 см Приме р 3. К 5,1 г (0,03 мопя) четьфеххпористого кремния медленно прибавпяют по каппям 2,1 г (О.ОЗ мопя) этоксиацетилена, перемешивают в .тече- ние 3 ч при еО С до исчезновения в ИК-спектре полосы поглощения тройной С2С связи 23ОО см, После перегонки поп чают 4,3 г (61%) р.трихпорсипип . ,.,„, p.rtj«xaopcf оЬгхпорвинипэтилового эфиpa т. кип. 80 С/15 мм рт. ст. 1,5О43, Найдено,%: С 19,47; Н 2,51 - Вычислено,%; С 2О, 2,51 ИК-спектр содержит полосу поглощения - 1610 см. ПМР-спектр состоит из триплета метильных протонов этоксигруп - ®та винильного протона ,65 м.д.квадруплета метиленоых протонов этоксигруппы ,88 м.д. Формула изобретения 1.Способ получения { -силилированных з4- хпорвинилалкиловых эфиров обшей формулы се,Si 3I Н . где R.,,, заключающийся в том, что четыреххлористый кремний подвергают взаимодействию с алкоксиацетипеном при температуре минус 30-плюс . 2.Способ по п. 1, о т п и ч а Kvщ и и с я тем, что процесс проводят в среде четьфеххлористого углерода. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство СССР №44934, кл. С 07 F 7/14, 1935. 2, Патент США №2443898, кл. 26О-46.5, 1948.