0-Алкил-0-алкилполигликольфосфиты,ОблАдАющиЕ пОВЕРХНОСТНО-АКТиВНыМиСВОйСТВАМи Советский патент 1981 года по МПК C07F9/141 C11D1/78 B01F17/14 

1

Изобрегение относится к области химцн фосфорорганических соединений, а вмевно к новым О-алкил-О- лкилпопигликольфос- фигам обшей формулы:

но коЮНгСНгОлСНгСНгО

где R.- алкил;

я- гекснл, гертил, октил,; нонил,

децил, унцецил, доаецнл, тетра- |0 аецил или гексацецнл; и 1-11 или 14,

обладающим поверхностно-активнымк свойствами, которые могут быть вспольаовшш в качестве эмульгаторов, смачивателей is моющих средств.

Из поверхностно-активных веществ широкое практическое применение получили арил- и алкилполигликоли ,

Они используются в различных облас- м тях, в том числе в качестве KOMDOHMI- тов пестицидных рецептур. Ооиако эти соединения за счет наличия в их молбкуле реакционно-способной гидроксильной группы в ряде случаев могут реагировать с , действующим веществе рецептуры с потерей физиологической активности. Арил пол игл иколи (вещества типа СП-7) . как к(поненты пестицидных рецептур имеют и другой недостаток, связанный с высокой стабильностью в биосфере и, еле. довательно, опасностью загрязнения окружающей среды.

Ближайшими известными структу|жыми аналогами описываемых, соединений, обладающими псюерхностно-активными свойствами, являются смешанные р..влкил-О-арилпопигликопьфосфиты общей формулы:

Г- . О /-0(СН2 СН20)п Г(0)Н,

К (

где ft - аысший алкип; - алкил; W с l-2j . П «4-10 DZ. Эти вещества, как .правило, лишены отмеченного выше недостатка алкил- и арилполигликолей, обусловленного нали-чием в молекуле реакционноспособной гицроксильной группы. Однако их широкое применение в пестицицнык рецепту- рак не исключает возможности загрязнения окружающей срецы вследствие наличия в молекуле остатка арилполигликоля. Целью изобретения является получение поверхностно-активных веществ, дающих возможность устранить загрязнение окружающей среды. Поставленная цель достигается описываемыми О-алкил-О-алкилполигликопьфосфитами формулы (1), обладающими поверхностно-вктивными свойствами. Многие из описываемых фосфитов по поверхностной активности, в частности снижению поверхностного натяжения воды критической концентрации мицеллообразования и эмульгирующей способности, не уступают известным структурным анало. формулы (П) и соответствующим алкилполигликолям. Они, как правило, хорошо совмещаются с пестицидными веществ ми и могут использоваться в качестве компонентов пестицидных рецептур не тол ко как эмульгаторы, но одновременно, и как промежуточные растворители. Поскол ку алифатические спирты и алкилполигли- коли, образующиеся в результате гидроли за предлагаемых фосфитов, легко разлагаются в биосфере, исключается загрязне ние окружающей среды. Соединения формулы (1) получают дву мя способами. По первому способу диал- килфосфиты подвергают частичной переэте рификации алкилполигликолями. По второму способу алкилполигликоль подвергают взаимодействию с треххлорис тым фосфором и триалкилфосфитом в моль ных соотношениях 3:1:2, соответственно. Целевые вещества обоими способами получаются с высоким выходом. Для практических целей их, как и другие поверхностно-активные вещества, используют в виде технических продуктов. Пример 1. Получение О-метнл-О-гексилоктагликольфосфита. Способ 1. Смесь 0,08 моль диметилфосфита и О,04 моль гексютоктагликопя в 40 мл толуола кипятят в приборе с насадкой Дина-Старка до прекращения выделения метанола (5-6 ч), растворитель и избыток диметилфосфита отгоняют в вакууме и в остатке получают вещест во в виде бесцветной маслянистой жид 8 2 костн.Пд 1,4538. 1,0913, MR найд. 132,2, выч. 132,6. Виход 10О%. Способ 2. .К смеси 0,О15 моль гексилоктагликоля и 0,01 моль триметилфосфита в 10 мл бензола при перемешивании и температуре 1О-15 С по каплям прибавляют раствор О,ОО5 моль трех- хлористого фосфора в 5 мл бензола. Реакционную массу перемешивают 1 час при 20-25 0 и 4 ч при 5О-55 С, растворитель удаляют в вакууме и в остатке с выходом 96% получают вещество П 1,4572, 1,0922 MR найд. 132,8, выч. 132,6. В условиях, описанных в примере 1 (способы 1 и 2), получают другие вещества, выкод, некоторые свойства и данные анализа которых приведены в табл. 1. Пример 2. Определение поверхностного натяжения. Поверхностное натяжение О,5%-ных водных растворов (эмульсий) описываемых фосфитов определяли при 20 С на многопредельном -микроманометре с наклонной трубкой марки ММН-240 (5) 1,0. В качестве рабочей жидкости использовали разбавленный подкрашенной водой этиловый сп;фт (плотность р 0,8О95 r/ci) Расчет поверхностного натяжения проводили по формуле: 6.. d и. врд fl воды h - высота столба жидкости в наклонной трубке прибора. Полученные результаты приведены в табл. 2. Из данных табл. 2 следует, что предлагаемые соединения по снижению поверхностного натяжения воды, как прави- ло{ превосходят эталоны. Пример 3. Определение критической концентрации мицеллообразования (ККМ). ККМ определяли по точкам перегибов кривых зависимости поверхностного натяжения от логарифма мольной концентрации испытуемого вещества. Результаты испытаний приведены в табл. 2. Из данных табл. 2 следует, что описываемые соединения по ККМ, как правило, превосходят эталоны. Пример 4. Определение эмульгирующей способности. Эмульгирующую способность (стабильность водных эмульсий) определяли по ГОСТ 16291-70. В качестве эмульгируемых веществ использовали ксилол, фунгицид хлорат (aTiui- xnopaTHn-2,4tS- -трихлорфеыилфосфат репеплент оксамат (смесь алифатиче квх эфвров дватвлоксам овой квслоты) 4 1 амульрврувмому ва веществу побавлялн оаределенное колвчество (обычно 2 вас.%) соответст&укн щего фосфита (эмульгатор) и попучалв концентрат вмульсвв.. Иа атого концентрата готоввлв 1%-ную водную амульсию, которую шжме шали в грацуированный отстойнвк с навой аелення ОД мл и выаерживалв в тече ние 8 ч в покое. Стабильность, амульскв 8 24 опрваелядв по объему Д в мл) выцелввшв« госв масла влв уплотнения мв слввок. В качества аталонов вспольаовалв вавествые эмульгаторы О-влквл О-алквлфанвлпоявгавкольфосфвты (2 вес.%) алквлполвглвкалв (2 вес.%), а такжа ... промышлевный амульгатор ОП-7 (4 вес. %). Результаты всвытаввй приведены в табл. 3 Иа табл. 3 слещгет, что преолагаемые мсульгаторы по аффектвввоств превосходят алквлпопвгявкопв в рП-7, а мвогве вз ввх не уступают в Оиалкил-О.4лкилфаввлполвгпвкольфосфвтам.

ю

00

00

О)

ю

(

ю

г

со

гю

Поверхносгное натяжение и критическая концентрация мицеллообраэования О-алйил О-влкилполигликольфосфитов

Таблица 2

1

2

3

4

5

6

7

9

11

12

15

16

18

19

21

22

23

24

27

28

29

30

31

32

33

34

35

36

37

38

21

Средннение , (номер по табп. 1)

39

40

41

43

44

45

47

48

49

5О

52

53

54

55

56

57

58

59

6О

61

62

63

64

65

Известно: CgHjg

81О712

22 Продолжение габл. 2

Крнгическая концентрация мицеллообрааования(мопь/л 1О-3)

1,32 0,34 ,0,92 О,78 0,26 О,55 О,26 3,20 0,59 1,27 2,05 5,7О 1,ОО 0,64 0,85 0,70 1,45 4,ОО 2,00 0,05 6,30 0,02 0,37 0,26

0(СН2 Cll20)j(,

.р-н

0,76

35,7

/%

СИ5 О

- | 1JI«

(СйгСН20) X CjHsO О CgHig 0(CH2CI O)g(H2(H20 х II о

CgHjg

Продолжение табл. 2 р-н 12,30 37.04,13

0(СН2(НгО)б(}Н2(Н2037.71.зб

f/(7 ЙзНуО о .

XI

CjHig 0((Н2СН2(б i«2%0 (СН,).,СН,СНзрН R О (CH,CH.j,0),. ,,ОН (iR - алкил С,-Сд) R 0()СН, { - алкил ) F О (СН,СН,0) СНдСНдрН (R - алкил ) (CH2CH,jp)CH2CH.OH (,0)gCH, () ,H,(,jOH f« 37.00.71 37,22.63 33,0 2,32 34161,05 31,50,70 30,31.62 30,44,39 32,01.74 32,51.30

2581О71226

Продолжение табл. 2

q о о q 9. 9. 9. Я. Ч о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о

CNI (J . С5 о О , -I Ч Ч -Ч Ч Ч Ч 9. О О о

о о о о о о о о о о о о о о о о с5 о

о о о о о о о- о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о с о о о о о о

ооОооооооЧ-Оооооооо о о о о о о о о о о о о о о о о

о о

( « ад h- о о о со со со со f. г- г- о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о о

ООООООООООООоООоО о

о о о 6 о о о о о о о о о о о о о о

о оо о о оо о-оо о о- о о о о о С) с5ооооооооо о о о о о о о

о о о о о о р о о о о о о о о о о о

00.00 о 00 о о о о о о о о о о d

Х я. о 9. . со со со 1 см со

о о .о о

тчсмсо юсог -а.

ч о о с

о о -О о о о о

о о о о о

Н см со CD 1 00

гч CJ со Tf 01 CJ см см

31810712

о

S

g

ооооооор о

S о о о о о о о о о

аз Ь

ё

S

0)

я. «

g о о о о о о о о о

СЗ v

а о

0)

g

о.

i

0)

а

оо. оооооо о

О

5 о о о о о с5 о о о

со

S I§§§§§§§§§§ 5 I -- I QQOO CMCMO о о А о о о о о о о о о о а к S е а о . § g iii чо о о о о о о о о о §о о о о о о о о 00 q CDCDO O OOO ОО мoddodooo о, о g шQooooooo о o S о о о ° ° 11

о о о

1 со со о о о о о о о о о

OOcMCOrftOCDh ююююююю

о о о о о о о о о о о о о о о о

OOcOHQOO CD о о о о о о гч

оооооооо о о о о о о о о

см

05

о о

о о о о о

гООгНсМСО- ЮС(OCOCDCDCDCOCDO §о-.§ ооосмооосмо о о о о о о .0 о о о о о 0000000 ООООООО о о о о о о о ooOoooq °

,«

О О О О

о о о о

о (N см о . о :0 О

О о о о

о о о о

о о о о о о о о

г- о о о

о . о о о

о о Nt С|

о о о о

о о о о о о о о

гн н о

о о о

о о 0.0 о .о о о

111

о oL. 9 f х :

.н

X U

)

I и и

оо о

.Г1 « ««

аГi, х.

4 :

оо и

3981071240

Ф о.р мула изобретена яактивными свойствами.

О-Алкил- 5-впкилполиглнкстьфосфй 1ыИсточники информации,

(щей фо улы:. принятые во внимание при экспертизе

кО(СН СН 0) СН СН Q- Штюпель Г. Синтетические моющие

RO VI очищающие средства. М., Изцательство

гае R ,.- алкил}Государственной научно ехнической лиR -гексил, гептил, октил, нонил,тературы,I960, с. 218. децил, ундецил, цоцецил, тетрадецил или гексадецил; ,Q 2. Авторское свидетельство СССР

И «1-11 или 14,№ 615О84, кл. С 07 F 9/141, 1976

обладаюшне пообладающие поверхностно-(прототип).