Способ получения сополимеров Советский патент 1982 года по МПК C08F216/12 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к химии полимеров а именно к синтезу сополимера н-винилбутилового эфира с 10-винш1фентиазином, обладающего ранозаживляющим действием. Известен способ получения сополимеров сополимерязацией 10-винилфентиазина с нвинилбутиловым эфиром под влиянием катионных катализаторов. Промышленная реализация указанного способа в настоящее время затруднена в виде необходимости использования 10-винилфентиазина, получение которого связано с приме нением взрывоопасного ацетилена, металлического калия и относительно высоких темпераТУР-.. Наиболее близким по технической сущност Н достигаемому результату является способ получения сополимеров путем взаимодействия алкилвиниповго эфира с феитиазином в присутствии катионных катализаторов при нагревании. В этом случае в качестве целевого продукта получается главным образом олигомерный поли-10-винилфентиазии. Реакцию осуществляют в среде органического раствори теля, действуя двукратным мольным избытком и-винилэтилового эфира на смесь фентиазина с катализатором при температуре С. Целью настоящего изобретения является упрощение технологии процесса и увеличение вькода продукта. Поставленная цель достигается тем, что в способе получения сополимера путем взаимодействия алкилвинилового эфира с фентиазином в присутствии катионных катализаторов при нагревании в качестве алкилвинилового.. эфира используют винил бутиловый эфир, и катализатор вводят в предварительно нагретую до 60-95°С смесь 1 моля фентиазииа с 518 молями винилбутилового эфира. Сущность предлагаемого способа заключается в непосредственном взаимодействии фентиазина с н-винилбутиловым эфиром в присутствии катионных катализаторов и аналогична сущности используемого прототипа. Отличительные Признаки заявляемого объекта состоят в том, что процесс ведут в отсутствии промежуточного органического растворителя, действуя катализатором на пре)щярительн() нагретую до 381 С реакционную смесь фентиазина с восемнадцатикратным мольным избытком н-винил бутипового эфира. В данных условиях получающийся по промежуточной стадии 10-винилфентиазин предпочтительно взаимодействием с избытком н-винилбутнлового эфира, образуя маслообразные сополимеры с выходами 60-80%. Изменение температурных и каталитических условий реакции, а также порядка смешивания реагентов npHf водит к резкому снижению выз(ода целевого продукта. Пример LB колбе на 250 мл, снабженной мешалкой, эффективным холодильнико и капельной воронкой, смешивают 2,0 г (0,01М фентиазина с 17,9 г (0,179 М) н-винилбутилового эфира при температуре 94° (Т. кип.) и при интенсивном перемешивании добавляют 2 мл 2,5% раствора хлорного железа в диэтило вом эфире. Реакцию ведут при указанной температуре в течение 2 ч, почле чего реакционную смесь разбавляют з леводородом (С; - €7) и отфильтровьшают 1,62 г (8,1%) поливннилфентиазнна с Тразм, 293-312°С. Найдено,% С 72,9; Н 5,26; S 14,35 (См.Н, ,М)„. Вычислено,%: С 74,4; Н 4,9; S 14,2, Фильтрат отмьгаают от катализатора в делительной ворон ке водой, сушат поташом и пропускают через колонку с (II). После удаления раство; рителя получают сополимер в виде вязкой коричневой жидкости. Выход 14,5 г (72,3%), 1,4690, М 2900. Найдено,%: С 73,2; Н 11,0; S 1,9; N 1,2. Брутто-формула (C6Hi20)24(Ci4Hi,NS)2. Вычислено,%: С 72,4; Н 10,9; S 2,2; N 1,0. Пример 2. В аналогичных условиях из 7,2 г (0,032 М) фентиазина и 16,4 г (0,164 М) н-винилбутилового эфира под влиянием 0,55 г (2,5%) хлорного железа в 2 мл диэтилового эфира получают 5,56 г (231гЗ%) сополимера. Найдено,%: ,6; Н 9,9; S 4j9; N 2,0. Формула элементарного звена. (СбН120)5 -(Ci4HjiNS). Вычислено,%: С 72,8; Н 9,8; S 4,4; N 1,9, Пример 3. При действии 2 мл 2,5% раствора хлорного железа в диэтиловом эфире на смесь 0,44 г (0,002 М) фентиазина и 14,1 г (0,141 М) л-винилбутилового эфира в условиях примера 1 при температуре 94° С получают 8,78 г (60,7 %) поливинилбутилового эфира. Найдено,%: С 72,6; Н 12,0; (СбН,20), Вычислено,%: С 72,0; Н 12,0. Пример 4. При смешиванин фентиази на, н-винилбутилового эфира и катализатора в количествах, указанных в примере 1, получают а) При 60°С - сополимер с выходом 10,66 г (53,5%). Найдено,%: С 71,8; Н 1Q,6; S 2,3; N 1,0. Формула элементарного звена (СбН,20),2(С,)- Вычислено,%: С 72,4; Н 10,9; S 2,2; N 1,0; б) при 20°С - полквинилбутиловый эфир с выходом 10,7 г (59,9%). Найдено,%: С 72,5; Н 11,9; (СбН120)д. Вычислено,%: С 72,0; Н 12,0. Пример 5. В условиях примера 1 из смеси 2,0 г фентиазина и 17,9 г н-винилбутилового эфира под влиянием 0,5 г (2,5%) пягиокиси фосфора получают 0,94 г (4,7%) поли-10-винш1фентиазина с . 292-315°С и 15,6 г сополимера с М, - 3600. Найдено,%: С 72,8; Н 11,1; S 1,0; N 0,7, Брутго-формула (C6Hi20)3i(Ci4H,iMS)2. 1Вычислено,%: С 72,8; Н 10,5; S 1,8; N 0,8. Пример 6, Под влиянием 2 мл 5% раствора эфирата трехфтористого бора в тех же условиях из 2,0 г фентназина и 17,9 г н-винилбутилового эфира получают 0,5 г (2,5%) поли-10-винилфентиазина с Трд, 291-303°С и 8,1 г (40,5%) сополимера с Мп - 1600. Найдено, : С 73,0; Н 10,8; S 2,4. Брутто-формула (C6Hi20)i4 - - (С,4HI jNS), Вычислено,%: С 72,4; Н 11,0; S 1,9. Пример 7. При действии 2 мл 2,5% раствора хлорного олова в дизтиловом эфире на смесь 2 г фентиазина и 17,9 г н-винилбутилового эфира в условиях, указанных ; в примере 1, получают 2,64 г (3,2 %) поливннилфентиазина с Троэ-м 287-302° С и 11,97 г (60,1%) сополимера с Mj - 2100. Найдено,%: С 73,0; Н 10,7; S 1,2; N00,8. Брутто-формула (СбН,20)2о (Ci4HiiNS). Вьршспено,%: С 72,3; Н 11,2; S 1,4; N 0,6. Пример 8. К раствору 0,32 г .(0,002 М) хлорного железа и 0,39 г (0,02 М) фентиазина в 5 мл диэтилового эфира добавляют при комнатной температуре суспензию 1,6 г (0,008 М) фентиазина в 17,9 г (0,179 М) н-винилбутилового эфира. Реакционную смесь нагревают при кипении и интенсивном перемешивании в течение 2 ч. Получают 3,62 г (18,1%) поли-10-винш1фентиазина с Тразл 182-234°С и 6,8 г (34%) сополимера с 1400. Найдено,%: С 71,9; Н 10,9; S 7,L Бруттоформула (C6Hi20)7(Ci4HiiNS)3o Вычислено,%: С 73,3; Н 8,5; S 7,0. Таким образом, изобретение позволяет получать сополимеры бутилвинилового эфира с винилфентиазином по упрощенной методике и с более высоким выходом. Формула изобретения Способ получения сополимеров путем взаимодействия алкнлвинилового эфира с фентиазином

58139336

в присутствии катиониых: катализаторов П{ж на- лового эфира используют винил бутиловый эфир, гревании, отличающийся тем, что и катализатор вводят в предваритепьио нагретую с целью упрощения технологии процесса и уве- до 60-95° С смесь 1 моля фентиазина с 5-18 моличеиия выхода продукта, в качестве алкнггоини- лями винилбутилового эфира.