Способ получения несимметричных карбо- и поликарбоцианинов Советский патент 1948 года по МПК C09B23/08 

Известно, что для получения несимметричных карбо- н нолнкарбоцианиновых красителей четвертичные соли гетероцикличных оснований сактивной метиленовой группой сначала переводятся в вннил- или по.тивинилнроизводные, содержащие в о -положении группировку (NHAr. N(R) Ar, X (Ac) Аг, XJi SR. SAr li т. п.). соответствующие ацилмстиленовые соединения, о-альдегиды или их ripcj ;3 водные (аии,ть, семикарбазоны).

Эти промежуточные соединения затем коиденсируются с четвертичными солями двух гетероциклических оснований с активной метн,1епово11 г Пнпой в 2 или 3- иоложении к азоту.

Л1; 72594-- 2 Рс-акцня iipoTLM acT в .тиридиис и его гомологах в присугствии сильных орга И-1ческчх оснований {пиперидина, триэтпламина и т. п.), а так.ко в этиловом спирте и аиалс гнчных растворителях в присутствии едких щелочей, этилата натрия, пиперидина или иделочпых солей слабых кислот, и бо.- ьшипствг- случаев уже при обычной температуре.

В бс.чсе кест ч 1х условиях, с избытком четвертичной со.ли, в некоторых случаях iipOHCxo.iriT вытеснение и второго гетерооетатка из к|)аситс..;я и часгич1() образуется спммет1) карбоцианип, отвечаю1П1и| применяемой солн:

/-: - S,. -:--,

.I J-CH ai-CH..ri. Г

..

/ I

NN -f

С ; л ,0)1

Пример 1. Смесь 0,98 г З.З-дмэтнлтиакарбоциаииииодида. 1,19 с Гюдэтилата леппдина, 10 мл пиридина и 0,34 г пиперидина нагревается в ко.тбе с обратным холодп.;1ьпиком при 130-135 в течение 30 мин, причем окраска раствора быстро переходит из фио.летово-красной в синюю ,1)еакция протекаег уже обычной температуре). После ох,лаждения i реакцгюпнг/й массе нр11бав;1ястся 50 мл эфира, смолистый осадок промывается эфиром, обрабатывается при кипячении 10 мл эти.чового сннрта и к горячей суспензии прибавляется 10 мл 10%-иого раствора йодистого ка,лня. Пос.ле охлаждения осадок отфильтровывется, промывается зодой и спп|)лол1 и высушивается. Выход 0,80 г.

Для очистки краситель из1 лекается пебо.льшим ко.лнчеством этилоBoio сиирта при кипячении, олфи.льтровывается и перекристал.;1нзовывается пз метанола. 3,1-диэтиллна-4-хинокарбоцианинйоднд вынадает в вид.е топкпх зелеиых нго..лочек с зо.лотислым отливом. Темиература н.лавления 265-266°.

Максимум иоглощеиия нри G30 мм (к метаиоле).

Максимум еенсиби.дизацип нри 665-670 мм.

Краситель может быть нолучеи также в .ловом спирте с КОН или С2Н5ОКа при обычной температуре.

В тех же условиях получаются 3,1-диэтилселена-4-хинокарбоциаиинйодид, 3,1-диэтилокса-4-хинокарбоциаинийодид и 1,3 -З-триметнл-1 -этилиндо-4-хинокарбоциаиинйоднд соол-ветственно из селена, окса- и иидокарбоцианинов и 3,1-Днэтилтиа-2-хииокарбоцнаиинйоднд из 3,3.-диэтилтиакарбоцианинйоднда и йодэтилата хинальдина.

Пример 2. 0,61 г этилсульфата 3,3-диэтнл-5 5-диметнлселенакарбоцианина растворяются в 15 мл пиридина, прибавляется 0,60 г диэтилсульфата лепидина и 0,17 г пиперидина. Окраска раствора постепенно переходит пз красно-фиолетовой в синюю. Через 24 час к жидкости прибавляется раствор 1 г йодистого калия в 5 мл воды.

Выпадающий 3,1 -диэтнл-5-метилселеиа-4 хинокарбоциапипйодпд отфи.гьтровывается и промывается водой и cпиpтo. Для очистки краситель перекристаллизовывается из метанола. Выход 35-40о от теорин. Максимум сенсибилизации при 675-768 мм.

Пример 3. Смесь 0,49 г 3 З-дпэтилоксаднкарбоцианипйодида, 0,61 г йодэтилата 2 метилбензтиазола, 5 мл ниридина и 0,17 г ниперидина нагревается 10 мин прн 50-60°, нричем окраска раствора нереходит из фиолетовой в синюю. К. реакционной массе прибавляется 50 мл эфира; смолистый осадок кипятится с 5 мл этилового спирта, после охлаждения краситель отфильтровывается, промывается этиловым спиртом и высушивается. Выход 0,35 г.

Для очистки 3,3-диэтилтиаоксадикарбоцианинйодид растворяется в 25 мл метанола, незначительный осадок З.З-диэтилтиадикарбоцпанинйодида отфильтровывается, затем краситель осаждается эфиром п перекристаллизовывается из этилового спирта.

П р е д м е г изобретен п я

Снособ получения несимметричных карбо- и поликарбоцианинов, отличаю HJ, и с я тем, что симметричные карбо- или ноликарбоцианины обрабатывают четвертичиыми солями гетероциклических оснований с активной метиленовой группой в присутствии растворителя и веществ основного характера, например, сильных органических оснований.

3 -,NQ 72594