9-Алкилтиакарбоцианины, содержащие при циклических aTOjMax азота карбоксиалкильные группы, являются весьма эффективными сенсибилизаторами для галоидосеребряных эмульсий, не снижающими своего сенсибилизирующего действия в присутствии недиффундирующих компонент цветного проявления.
Получение их обычными способами - конденсацией галоидокарбоксиалкилатов 2-метилбензтиазола с ортоэфирами жирных кислот - протекает (за исключением ортомуравьиного эфира, приводящего к незамещенному в 9-ом положении красителю) с плохим выходом, причем красители получаются сильно загрязненными и почти не поддаются очистке.
Найдено, что 9-алкилзамещенные 3,3-ди(карбоксиалкил)тиакарбоцианины получаются с хорошим ВЫХОДОЛ1 и высокой степени чистоты конденсацией в пиридиновом растворе с ортоэфирамп карбоповых кислот карбоксиалкил-/г-толусульфонатов 2-метилбеизтиазола и его производиых.
Пример 1. 3,3-Дикарбокеимстил-9-этилтиакарбоцианинбетаин.
Смесь 3,8 г карбоксиметил-п-толусульфоната 2-метилбепзтиазола, 2,6 г ортопроиионовоэтилового эфира и 10 мл сухого пиридина нагревают в колбе с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, на маеляной бане при 120-125°С (в масле) в течение 30 мин. Выпадаюпи1Й краситель после охлаждения отфильтровывают, промывают 5 мл спирта, 50 мл воды и вповь 5 мл сппрта и эфира. Выход продукта 0,07 г (31% от теории), т. пл. 270--280°С.
Для очистки краситель промывают при кипячеиии этиловым сииртом (два раза по 30 л/л). Выход 0,4 г, фиолетовые призмы с т. пл. -300°С, максимум поглоп|епия прп 545 ммк, максимумы сепсибилизации при 585 и 615 ммк.
Пример 2. 3,3-Дикарбокспметпл-9-этил5,5-диметокситиакарбоцпанинбетаии.
Смесь 4Д г карбоксиметил-«-толусульфоната 2-метил-5-метоксибензтиазола, 2,6 г ортопроппоповоэтилового эфира и 10 мл пиридина пагревают, как указано в примере 1, при 120-125°С в течеппе 40 мин. После охлаждеппя прибавляют 100 .мл эфира, чероз 2-3 (ос эфирный раствор сливают, остаток промывают эфиром (два раз по 20 .ил) и нагревают с 20 мл этилового сппрта до 70-80°С. После охлаждеппя краситель отфильтровывают и промывают сииртом (5 лгл), водой (50 лгл), вповь cпиpтo (5 л/л) и эфиром. Выход иродукта 0,8 г (31% от теории), т. пл. 210-- 215°С.
После промывки спиртом при кипячении (два раза по 30 л;л) выход 0,6 г (25%),
т, пл. 218-220°С, максимум поглощения при 561 ммк, максимум сенсибилизации при 600 и 620 ммк.
Пример 3. 3,3-Ди-р-карбоксиэтил-9-этил6,6-диметокситиакарбоцианинбетаии.
Смесь 8,5 г р-карбоксиэтил-я-толусульфоиата 2-метил-6-метоксибензтиазола, 5,2 г ортопропионовоэтилового эфира и 20 мл пиридина нагревают, как указано в примере 1, при 120-125°С в течение 30 мин. После охлаждения смесь разбавляют эфиром (200 мл), смолистый осадок промывают эфиром и нагревают с 20 мл этилового спирта. После охлаждения краситель отфильтровывают, промывают 10 мл спирта, 50 мл воды, вновь 10 мл спирта и эфиром. Выход продукта 2,2 г (40% от теории).
Для очистки краситель промывают этиловым спиртом при кипячении (пять раз по 20 Л1л). Выход 1,7 г (31%), фиолетовые призмы с т. пл. 198-200°С, максимум поглои1.ения при 562 ммк, максимумы сенсибилизации при 610 и 645 ммк.
Пример 4. 3,3-Ди-р-карбоксиэтил-9-этил5,5-дихлортиакарбоцианинбетаин.
Смесь 8,5 г |3-карбоксиэтил-/г-толусульфоната 2-метил-5-хлорбензтиазола, 5,3 з ортонропионовоэтилового эфира и 20 мл пиридина нагревают, как указано в примере 1, при 120- 125°С в течение 45 мин. Выделившийся краситель после охлал дения отфильтровывают, промывают 10 мл спирта, 100 Л1Л воды, вновь 10 мл спирта и эфиром. Выход продукта 3,3 г (60% от теории), т. пл. 185-190°С.
Для очистки краситель промывают этиловым спиртом при кипячении (два раза по 100 мл). Вес чистого красителя 1,8 г (32%), т. пл. 198-200°С, максимум поглощения при 553 ммк, максимум сенсибилизации при 650- 655 ммк.
Пример 5. 3,3-Дикарбоксиметнл-9-метилтиакарбоцианинбетаин.
Смесь 3,7 г карбоксиметил-«-толусульфоната 2-метилбензтиазола, 3,2 г ортоуксусноэтилового эфира и 10 мл пиридина нагревают при 120-125°С в условиях примера 1 в течение 1 час. На следующий день осадок отфильтровывают, промывают спиртом (5 мл), водой (50 мл) и эфиром. Выход продукта 0,6 г (27% от теории), т. пл. 200°С.
Для очистки краситель промывают этиловым спиртом при кипячении (три раза по 20 мл). Выход 0,4 г (18%), красно-коричневые призмы с т. пл. 208-210°С.
Пример 6. 3,3-Ди-р-карбоксиэтил-9-этил5,5-диметнлтиакарбоциапинбетанн.
Смесь 4,07 г р-карбоксиэтил-«-толусульфоната 2,5-диметнлбензт1 азола, 2,6 г ортопропионовоэтилового эфира и 10 .ил сухого пиридина
нагревают (см. пример 1) нри 120-125°С в течение 30 мин. После охлаждения прибавляют 100 мл эфира, на следующей день сливают эфирный раствор, смолистый осадок нромывают эфиром (два раза по 50 мл), прибавляют
15 мл этилового спирта и нагревают с обратным холодильником на паровой бане 10- 15 мин. На следующий день осадок красителя отфильтровывают, промывают 10 мл спирта, 100 мл воды, вновь 10 мл спирта и эфиром. Выход 2,1-2,4 г (82-94% от теории), 205-214°С.
Для очистки краситель промывают этиловым спиртом при кипячении (пять раз по 15 мл). Выход 1,2-2,1 г (74-84%) краснофиолетовые мелкие призмы, т. пл. 214-215°С, максимум ноглощения 553 ммк, максимум сенснбилизации нри 645 ммк.
Предмет изобретения
Способ получення 9-алкилзамещенных 3,3ди(карбоксиалкил)тиакарбоцианинов строения
/ SЛS /
N„- N
О
он
(CHjnC
--0
где А - Н или алкил; В-водород или замещающая грунпа или 2, конденсацией в среде пиридина четвертичных солей 2-метилбензтиазола и его нроизводных с ортоэфирами
карбоновых кислот, содержащих два или больщее число атомов углерода, отличающийся тем, что, с целью получения чистых красителей и повыщения нх выходов, в качестве указанных четвертичных солей прьменяются
карбоксиалкил-я-толусзльфонаты соответству, ющих производных бензтиазола.
