Резиновая смесь на основе ненасыщенного каучука Советский патент 1984 года по МПК C08L9/00 C08L75/00 

Изобретение относится к резиновой промьшшенности и касается разработк резиновой смеси на основе ненасыщенного каучука. Известна резиновая смесь на осно ненасыщенного каучука, включающая с ру, Ы,Н-дитиодиморфолин, сульфенамид и олигодиенизоцианат, например, на основе диизоцианата и нитрозофенола l .. Однако производство резин на осн ве этой смеси токсично. Кроме того, известна резиновая ненасыщенного касмесь на основе серу, К,К-дитиоучука, включающая сульфенамид и олигодиён диморфолин 7 HN-C-0()n(C5H СНз , мол, вес. 2000-3000 и дополнительно соединение, выбранно из группы: дисульфид-алкилфенолформальдегидная смола (ДСА-ФФС), N,N-метафенилендималеинимид, паранитрозодифениламин при следующем соотношении компонентов, мае.ч 100 Ненасыщенный каучук 0,8-1,5 К,Ы-дитиодимор- . фолин (ДТДМ) 1-1,5 Сульфенамид (сульфенамид Ц) 0,9-1,6 Олигодиенуретан5-15изоцианат Соединение, выбранное 0,7-3 из указанной группы Изобретение иллюстрируют примеры П р и м е р 1. В резиновую смесь на основе 100 мае.ч. натурального ка учука - Н.К, содержащую вулканизующую систему на основе серы, ДТДМ и сульфенамида Ц, вводят в качестве структурирующего агента жидкий изоцианатсодержащий каучук ФП-65 (молекулярная масса 2000-3000, содержание изоцианатных групп 1,8-2,4%) в количест ве 5-15 мае.ч. (предпочтительно 10 мае.ч.) и структурирующего соединения дисульфидалкилфенолформальдегидную смолу в количестве 1-3 мае.ч (предпочтительно 2 мае.ч.) и N,N-гекеахлорпаракеилол (ГХПК) в количе стве 0,7 мае.ч. изоцианат на основе (3,3-дихлор-4,4-диаминодифенилметана, 4, А , 4-триамино трифенилметана и глицерина L2II. Однако резины из данной смеси имеют пониженные физико-механические свойства. Цель изобретения - повышение физико-механических свойств резин из данной смеси. Цель достигается тем, что резино.вая смесь на основе ненасыщенного касеру, Н,Ы-дитиоучука, включающая диморфолин, сульфенамид и олигодиенизоцианат, в качестве последнего содержит олигодиенуретанизоцианат форму лы )n-0-C-I H ЖОз В табл. 1 приведен состав рецептов резиновых смесей. Для сравнения изготавливают резиновые смеси с применением вулканизующей системы на основе серы, ДТМТ и еульфенамида Ц и плаетификатора масла ПН-6 в количестве 5-15 мае.ч. еоответетвенно. В качеетве примера в табл. 2 предетавлены евойетва резин на оенове 100 мае.ч. НК, изготовленных по рецепту, приведенному выше. Изготовление резиновых смесей в лабораторных условиях производят в две стадии в резиносмесителе емкостью 2 л, продолжительность изготовления 1 стадии при 600 об/мин 4 мин. Каучук ФП-65 вводят в первую стадию. Температура в конце цикла смещения находится Впределах 140-145с. Вулканизующую систему (серу, ДТ.ЦМ, сульфенамид Ц) и структурирующие агенты (ДСАФФС, ГХПК) вводят в резиносмеситель во вторую стадию при 30 об/мин. Продолжительность смеения 2 мин. Температура в конце цика смещения находится в пределах 105-110°С. Смеси вулканизуют в преесе при 143С в течение 50 мин. Пример 2.В резиновую смесь а основе 100 мае.ч. НК, еодержащую улканизующую систему на основе серы, ТМТ и еульфенамида Ц, ввод.ят в качестве структурирующего агента жидки изоцианатсодержащий каучук ФП-65 (молекулярная масса 2000-3000, содер жание изоцианатных групп 1,8-2,4%) в количестве 5-15 мае.ч. (предпочтительно 10 мае.ч.) и структурирующего Соединения Н,К-метафенилендималеинимид (МФФМ) в количестве 1-3 мае.ч. (предпочтительно . 2 мае.ч.). Готовят смеси аналогично описанно му в примере 1 с использованием рецептов и вулканизующих систем, приве денных в табл. 1. Для сравнения изготавливали резиновые смеси с применением вулканизую щей системы на основе серы ДТДК и сульфенамида Ц и пластификатора масла ПН-6 в количестве 5-15 мае.ч.соответственно. Пример З.В резиновую смесь на основе 100 мае.ч. ЦК, содержащую вулканизующую систему на основе серы ДТДМ и сульфенамида Ц в качестве структурирующего агента вводят жидки изоцианатсодержащий каучук ФП-65 в количестве 5-15 мае.ч. (предпочтительно 10 мае.ч.) и структурирующего соединения паранитроходифениламин (П-НДФА) в количестве 0,7-2,2 мае.ч. (предпочтительно 1,5 мае.ч.). Готовят смеси аналогично описанно му в примере 1 с использованием рецептов и вулканизующих систем, приведенных в табл. 1 о Для сравнения изготавливают резиновые смеси с применением вулканизую щей системы на основе серы, ДТДМ и сульфенамида Ц и пластификатора маела НП-6 в количестве 5-15 мае.ч. соответственно. , Примеры 4-6. В резиновую смесь на основе 100 мае.ч. СКИ-3, содержащую вулканизующую систему.на основе серы, ДТД и сульфенамида Ц в качестве структурирующего агента вводят жидкий изоцианатсодержащий каучук ФП-65 в количестве 5-15 вес.ч. (предпочтительно 10 мае.ч.) и структурирующих соединений: дисульфидалкилфенолформальдегидная смола в количестве 1-3 мае, (предпочтительно 2 мае.ч.) и W,W-reK сахлорпараксилол в количестве 0,7 мае.ч. (например 4) или Ы,Н-мета фенилендималеинимид в количестве 13 мае.ч,, предпочтительно 2.мае.ч. (пример 5) или паранитроходифениламин в количестве 0,7-2,2 мае.ч., предпочтительно 1,5 мае.ч. (пример 6). Готовят смеси аналогично описанному в примере 1 с использованием ре цептов и вулканизующих систем, приведенных в табл. 3. Для сравнения изготавливают резиновые смеси с применением вулканизую щей системы на основе серы, ДТДМ и сульфенамида Ц и пластификатора масла НП-6 в количестве 5-15 мае.ч. Примеры 7-9. В резиновую смесь на основе 100 мае..ч. СКМС-30 APK, содержащую вулканизующую системуна основе серы, ДТДМ и сульфенамида Ц в качестве структурирующего агента вводят жидкий изоцианатсодержащий ка учук ФП-65 в количеетве- 5-15 мае.ч. (предпочтительно 10 мае.ч.), и структурирующих соединений: дисульфидалкилфенолформальдегидная смола в количестве 1-3 мае.ч. (предпочтительно 2 мае.ч.) и М,и-гексахлорпараксилол в количестве 0,7 мае.ч. или Ы,К-метафенилендималеинимид в количестве 1-3 мае.ч., предпочтительно 2 мае.ч. (пример 8) или паранитрозодифениламии в количестве 0,7-2,2 мае.ч., предпочтительно 1,5 мае.ч. (пример 9). Готовят смеси аналогично описанному в примере 1 с использованием рецептов и вулканизующих систем, приведенных в табл. 2. Для сравнения изготавливают резиновые смеси с применением вулканизующей системы на основе серы, .ДТДМ и сульфенамида Ц и пластификатора масла ПН-6 в количестве 5-15 мае.ч. Технические свойства резин, полученных из этих смесей, представлены в табл.4. Как видно из приведенных данных, при введении в смеси предлагаемой вулканизующей системы представляется возможным использовать жидкий изоцианатсодержащий каучук в качестве временного пластификатора резиновых смесей и улучшить их технологические свойства (сопротивление подвулканизации, пластичность), так как выбранные соагенты взаимодействуют с реакционноспособными группами каучука ФП-65 на стадии вулканизации изделий, существенно улучщить усталостную выносливость вулканизатов при деформациях изгиба и растяжения, повысить тепло, температуростой- ; . кость резин и тем самым расширить i температурный диапазон работы изделий;увеличить сопротивление резин раздиру, и проколу при работе крупногабаритных автомобильных шин в карье- 5 рах. С учетом условий, эксплуатации, например для крупногабаритных шин, работающих на абразивном грунте, в карьерах и рудниках, оптимальной явля- ется дозировка олигодиена 10 мае.ч., так как в этом случае достигается 8225 5 6 наибольшее повышение свойств (сопротивления раздиру, проколу и усталостной выносливости), которые в основном определяют работоспособность изделий/ Применение предлагаемой резиновой смеси на основе изопреновых каучуков позволит повысить срок службы крупногабаритньк автомобильньк шин и получить значительный народно-хозяйственный эффект от ее внедрения.

Состав резиновых смесей

Таблица 3

РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ НЕНАСЬПЦЕННОГО КАУЧУКА, включающая серу, N,N-дитиoдимopфoлин, сульфен- амид и олигодиенизоцианат, отличающаяся тем, что, с целью повышения физико-механических свойств резин из данной смеси, она содержит в качестве олигодиенизоцианата оли- годиенуретанизоцианат формулымол.вес 2000-3000и дополнительно соединение, выбранное из группы, дисульфидалкилфенол- формальдегидная смола, Н,К-метафени- лендималеинимид, паранитрозодифенил- амин при следующем соотношении компо" нентов, мае.ч.:Ненасыщенный каучук 100^О^о™-С-0(С^Н5)п(С5Нб)т(С.4Нб)п-0-С-Т^Н^СНзT!JC6ЪГСО(ЛсСера, 0,8-1,5Н,Ы-дитиодиморфолин . 1-1,5 Сульфенамид . 0,9-1,6 Олигодиейуретан- изоцианат5-15Соединение, выбранное из указанной группы ' 0,7-300ю tc ел00са