Способ получения фенолов Советский патент 1981 года по МПК C07C37/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛОВ

йзобретение относится к способам получения фенолов,а именно к получени фенолов сульфурационным методом. Известен способ получения фенолов путем хлорирования ароматических углеводородов при 40°С в присутствии в качестве катализаторов ионов трехвалентного железа с последующим щелочньии гидролизом хлорпроизводного углевоц Ч ода при температуре до 350°С и давлении до 300 атм. Выход целевого продукта достигает 80% 1, Недостатком способа является . наличие сточньах вод. Известен способ получения фенолов путем сульфирования ароматических углеводородов при 30-160°С, щелочного плавления полученных сульфокислот при 275-375°С, подкисления плава в водной среде при 30-95°С и вьщеления целевого продукта. В качестве подкисляюиего агента используют силь ные неорганические кислоты: , азотную, соляную, фосфорную, а также двуокж:ь серы и углекислый газ. Выход целевого продукта достигает 70-90% {2}. Недостатки способа - наличие сточных вод вследствие подкисления в водной среде и недостаточно полнов вьщеление целевого продукта из воды, что делает необходимые введение дополнительной стадии вьделения целевого продукта из сточных вод, например экстракции. Цель изобретения - упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем, что подкисление плава осуществляют в среде спирта, выбранного из группы: метанол, этанол, изопропанол, изобутанол, этилен- гликоль, диэтилентликоль, при весовом соотношении плав: спирт, равном 1:1-2. Использование предлагаемого способа позволяет исключить подкисление плава в водной среде, что приводит к ликвидации сточных воД. Пример. 128 г (1 моль) нафталина растворяют в 102 г (1 моль) уксусного ангидрида, добавляют в течение 40 мин 98 г 10%-ной серной кислоты, поддерживая,температуру реакционной смеси равной 60 С и . непрерывно удаляя образующуюся уксусную кислоту при давлении 1-10 мм рт.ст. Выход нафталин-сульфокислоты 208 г. а)208 г 1 моль) нафталин-ой-с фокислоты приливают к 168 г (3 м гидроокиси калия при 280-285°С в течение 15 мин и получают 340 г плава и 33 г воды. Полученный пл растворяют в 340 г этилового спи выпавший в осадок сульфат калия (158 г) отделяют фильтрованием и шат при 120°С в вакуумном сушиль шкафу. б) фильтрат 1 (5.20 .г) подкисл ;смесью 22 г (0,5 моль) углекисло газа с 9 г (0,5 моль) воды при 40-50°С под давлением 3-1 атм. Осадок 68 г (0,5 моль) карбон калия отделяют фильтрованием и с шат. в) фильтрат 2 (485 г) , предст ляющий собой раствор Qi -нафтола этиловом спирте перегоняют и пол чают 143 г (99%) об -нафтола с чи той 99,6%. Пример 2. а) 158 г бенз с.ульфокислоты сплавляют с 120 г (3 моль) гидроокиси натрия при 3 350°С в течение 15 мин и получаю 242т плава, -который растворяют 242 г этилового спирта. Выпавший осадок сульфит натрия (125 г) от ют фильтрованием и сушат при 120 вакуумном сушильном шкафу. б)фильтрат 1 подкисляют 36,5 (1 моль) хлористого водорода при 45-50°С. Выпавший осадок, 58 г (1 моль) хлористого натрия, отде фильтрованием и сушат. в)фильтрат 2, представляющий бой раствор фенола в этиловом сп перегоняют и получают 93 г (0,99 моль) фенола с чистотой 99,5%. В примерах 3-12 операции пров дят аналогично примерам 1 и 2. Пример 3. Условия: темп ратура сплавления 285-290°С. а)Взято: г % П-Метилбензолсульфокислота 172 51,0 Гидроокись калия Получено: Плав Вода реакционнаяПотери б)Взято: Плав Этиловый спирт Получено: СпиртовЫй paicTвор крезолята 754 83,0 Сульфит калия 158 17,0 в)Взято: г % Спиртовый раствор крезолята 754 81,4 Толуоле ульфокислота (для подкисления)17218,6 Получено:г% П-Крезол108 11,7 Калиевая соль толуолсульфокислоты20922,6 Этиловый спирт 60665,4 Потери30,3 Пример 4. Условия: темпераа сплавления 280-285 С, а)ВзяЮ: П-Этйлбензол- .г % сульфокислота. 186 72,0 Гидроокись лития 72 28,0 Получено:г % Плав222 86,0 Вода реакционная 33 12,8 Потери3 1,2 б)Взято:г % Плав 222 50 Метиловый спирт 222 50 Получено:г % Спиртовый раствор П-этилфенолята лития350 78,8 Сульфит лития 94 21,2 в)Взято:г % Спиртовый раствор П-этилфенолята лития350 91,5 Фосфорная кислота 32,7 8,5 Получено:г% П-Этилфенол122,0 32,0 Фосфат лития38,5 10,0 Метиловый спирт220,0 57,4 Потери2,2 0,6 Пример 5. Условия: темпераа сплавления 275-285°С. а) Взято:г% п-изопропилбензолсульфокислота200 62,5 Гидроокись натрия120 37,5 Получено:г% Плав 284 88,7 Вода реакционная35 .11,0 Потери1,00,3 б)Взято:г% Плав 284 40 Изопропиловый спирт426 60 Получено: .г% Спиртовый раствор fi -изопропилфенолята натрия584 82,25 Сульфит натрия126 17,75 в)Взято:.г% Спиртовый растйор пропилфенолята . натрия58492,26 Серная кислота497,74 Получено:.г% П-Изопропилфенол13621,5 Сульфат натрия71 11,2 i Изопропиловый спирт423 66,8 Потери30,5 Пример 6. Условия: темпераа сплавления 275-280с, а) Взято:г% П-трет .Бутилбензолсульфокислота 214 56,0

Гидроокись калия

Получено:

Плав

Вода реакционная

Потери

б) Взято:

Плав

Этиленгликоль

Получено: Спиртовый раствор П-Трет .бутилфенолята

калия 53477,0

Сульфит калия 15823,0в) Взято; г% Спиртовый раствор П-1рет-. бутилфенолята

калия 53492,9

Серная кислота 417,1

Получено:- г%

П-Трет .Бутилфенол 15026,1

Сульфит калия 7913,7

Этиленгликоль 34359,7

Потери 30,5

Пример 7. Условия:темпераура сплавления 275-285с. .

а)Взято: г% П-трет .Октилбензолсульфокислота 27057,9 Гидроокись калия 19642,1 Получено: г% Плав 43092,3 Вода.реакционная 357,5 Потери 10,2

б)Взято: г%. Плав 43033,3

Изобутиловый

спирт860 66,7.

.Получено:г%

Спиртовый раствор П-трет.октилфенОлята калия113288,0

Сульфит калия15612,0

в)Взято:г% Спиртовйй раствор

П-Трет.октилфенолята калия113294 0

Серная кислота 73,56 ,.0

Получено: г%

П-Трет .Октилфенол 20617 0

Сульфат kaлия . 130,511,0.

Реакционная вода 9,00,7

Изобутиловый спирт 85570,9

Потери50,4 .

Пример -8. Условия:темпераура сплавления 275-284 С,

а)Взято:г% П -ot-Me тилциклогексилбензолсул-ьфокислота25460,2

Гидроокись кал 1я16839.,8

Получено;г%

Плав38691,4

Вода реакционная348,1

Потери 20,5

б)Взято:г% Плав38650 Этйлов-ый спирт38650 Получено:г%

Спиртовый раствор

П -об-метилциклогексиЗтфенолята

калия614

79,5

Сульфит калия 158

20,5

в) Взято:г

%

Спиртовый раствор

П-Л-ме тилци клогексилфенолята

калия614

90,7

Азотная кислота 63,0 9,3

Получено:г

n-Oi-Метилцикло23,1

гексилфенол190

10014,8

Нитрат калия

38456,7

Этиловый спирт

30,4

Потери

П р и м е р 9. Условия: темпераура сплавления 280-285°С, давление атм.

а)Взято: , г. %

П f ЦИКЛООКТИЛбензолсульфокислота 26869,0

Гидроокись натрия 12031,0

Получено: г%

Плав 35290,7

Вода реакционная 348,8

Потери 20,5

б)Взято: г% Плав 35250 Дизтиленгликоль . 35250 Получено: г% Спиртовый раствор П-циклооктилфенолята

натрия 57882,2

Сульфит натрия 12617,8

в)Взято: г% Спиртовый раствор П-циклооктилфенолята

натрия 57894,9 Углекислота

(Н2О + СО/г ) 315,1

Получено: - г%

П-Циклооктилфенол 2X14-33,5

Карбонат натрия 538,7

Диэтиленгликоль 35057,5

Потери 20,3 Пример 10. Условия: темпеатура сплавления 278-285°С.

а)Взято: г% n-1-Этилциклопеитилбензолсульфокислота 25467,9 Гидроокись натрия 12032,1 Получено: г% Плав 33890,4 Вода реакционная 349,1 Потери 20,5

б)Взято: г% Плав 33850 Этило-вый спирт 33850 Получено: г% Спиртовый растворитель П - 1-:э тил цикл опёнтилфенолята 55081,4 Сульфит натрия 12618,6

в)Взято: г% Спиртовый раствор n-1-этилЦиклопентилфенолята натрия 55091,82 8.n-ot-Метилциклогексил- 95-96 9.П-Циклооктилфенол 204 114-115

99,5 99,1 162-164/10 мм 1,5433 1,0039 148-150

in:r:i

i.

П-1-Этилцикло94-95 135-142/2 мм пентилфенол 190

П-Дигид океиФормула изобретения

Способ получения фенолов путем сульфирования ароматических углеводородов при температуре 30160 С, щелочного плавления полученных сульфокислот при температуре 275-375°С подкисления плава, и выделения целевого продукта, отличающийся тем, что, с целькР упрощения процесса, подкисление осуществляют в среде спирта, выбранПродолжение таблицы

i: i:i::j

99,0

ного из группы: метанол, этанол, изоцропанол, иэобутанол, этилен-t гликоль, диэтиленгликоль, при весовом соотношении плав: спирт, равном 1:1-2,

. Источники информации,

принятые во внимание при экспертизе

1,Харлампович Г,Д,, Чуркин Ю,В, Фенолы, М,, Химия, 1974,

с. 108-109,

2.Там же, с, 126-147 (прототип).