Способ получения олигопипериленов Советский патент 1981 года по МПК C07C2/46 C07C11/02 C08F136/04 

ей технологической смесп цис- и транс-пипериленов при температуре 42-45 0 в присутствии в качестве катализатора пятиокиси фосфора.

В качестве сырья используют техническую пнпериленовую фракцию, содержащую, вес. %: пиперилен (смесь цис-трансформ) 78-87; изоамилеиы 10--17; изопрен 1,5-1,8; гексан 0,8-1,2; циклопента.ц,иен 0,6-1,0; другие 0,5-0,7, не выделяя чистого пиперплена, что значительно упрощает процесс.

Олигом-сризацию проводят в течение И-12 ч. В результате получают смесь оли1-опипериленов обш,ей 4)0рмулы -СН-СНз

--СИ СН-СНг- з-1.зс выходом 87-89% (конверсия пиперилена 88-90%).

Эта смесь олигопипериленов представляет собой масло светло-коричневою цвета, со с|.)едцей мол. массой 350-370, вязкостью по вязкозиметру ВЗ-4 при 20°С 192-223 с, df 0,9528-0,9534, 1,4947- 1,4950, йодным числом 283-294.

Полученная смесь олигомеров содерй ит олигониперилен тримерной структуры (выхоа 29-30%), бледно-желтая жидкость с т. кип. 110-118°С (18-20 мм рт. ст.).

п 1,4787-1,4866, мол. масса (найдено)

1 20

207-210, иодное число 288-297; тетрамер (БЫХО;; 27-28%), бледно-желтая жидкость,т. кип. 133-139Т. (18-20 мм рт. ст.), п2 1,5002-1,5017, мол. масса 270- 279, иодное число 282-289, олигопиперилен с мол. массой 846-855 (выход 30- 31%), светло-коричпевая густая жидко сть

1,5142-1,5160, иодное число 268-271.

20

п

Пример 1. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, термометром, смесь 54,1 г пиперилена, содержащего 94,1% основного продукта, (цис-пиперилен 34,9% транс-пиперилен 59,2%, изоамилены 2,5%, изонрен 1,5%, гексан 0,9%, циклопентадиен 1,0%) и 2,72 г (5 вес. % от углеводородов CsHg) пятиокиси фосфора выдерживают при перемешивании сначала 1 ч прн 42-43°С, затем 10 ч при 45°С. По окончании выдержки содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, нейтрализуют 40%-ны.м раствором NaOH, водный слой отделяют, остаток сушат сульфатом магния. Получают 48,4 г (89% на углеводороды СбПз) смеси олигопипериленов в ви.1е светло-коричневой густой жидкости, df 0,9584, п 1,4950, вязкость ВЗ-4 при 20°С 228 с, средияя мол. масса 369,7, иодное число 283. После фракционной разгонки в вакуу.ме выделяют 14,4 г (29,8%) олигопиперилена с мол. массой 209,5, бледно-желтая жидкость, т. кип. 115-118 0 (18,5-19,5 мм рт. ст.), п2о 1,4866, иодное число 288, ИК-спектр

(см-), жидкая пленка: 3010 с (vCJi), 1670 ел. (vC C), 1310 ел. (бСН плоские, транс), 970 с (бСН неплоские); 13,1 (27%) олигопиперилена с .мол. массой 289, бледно-желтая жидкость, т. кип. 136-139°С (19-20 мм рт. ст.), л|о 1,5017, иодное число 282, ПК-спектр (), жидкая пленка: 3020 с, 1655 ел., 1320 ср, 970 с; 14,8 г (30,5%) олигопиперилена (кубовый остаток) с мол. массой 855, светло-коричневая (густая жидкость, 1,5160 иодное число 268, ИК-спектр (), жидкая пленка: ЗОЮ ср., 1670 ел, 1310 ел, 970 с.

Пример 2. Олигомеризацию технической пиперпленовой фракции составе, вес. %: цис-пиперилен 27,0, транс-пиперилен 54,15, изоамилены 13,6, изопрен 1,8, гексан 1,2, цнклопентадиен 0,85, другие углеводороды 0,7 осуществляют по примеру 1 в течение 12 ч. Выход смеси олигонипериленов 86,7% (на углеводороды СзПз), светло-коричневая жидкость, 0,9528, 1,4947, вязкость ВЗ-4 при 192 с, мол. масса 348,6, иодное число 294. После фракционной разгонки в вакууме выделено 28,7% олигопиперилена с мол. массой 206,5, бледно-желтая жидкость, т. кип. ПО-IL C (18-18,5ммрт ст.), nf« 1,4787, иодное число 297; 28,1% олигопиперилена с мол. массой 282, бледно-желтая жидкость, т. кип. 138- -135°С (18 мм рт. ст.), п}° 1,5002, иодное число 279, 29,6% олигопиперилена с мол. массой 846 (кубовый остаток) светло-коричневая жидкость, п|, 1,5142, иодное число 271. ИК-спектр

(с.) жидкая пленка: 3035 ср. (vCH), 1670 ел (vC C), 1315 ел (бСН плоские), 970 (бСП неплоские).

Синтетическую олифу на основе полученной смеси олигопипериленов (п 1,4947, df 0,9528, вязкость ВЗ-4 ири 20±0,5°С 192 с., иодное число 294, мол. масса 348) получают в присутствии промышленного сиккатива НФ-1 (смесь нафтенатов свинца и марганца). Результаты испытаинй полученной олифы пре.адтавлены в таблине.

Как видно из таблицы, олифа, приготовленная на основе смеси олигопипериленов, полученной в присутствии пятиокиси фосфора, отличается высоким качеством: малое время высыхания - 24-25 ч вместо 48-66 ч но прототипу, прозрачность и высокая прочность пленки, малое время отстаивания и небольшой объем осадка при этом, светлая окраска. Это дает возможность получать на ее основе краски в широком цветовом диапазоне. Олифа, приготовленная на основе предложенного олигопиперилена, может применяться для изготовления и разведения красок, для внутренних и наружных покрытий.

Использование предложенного способа позволит увеличить выхо.т, целевого продукта на 30-34%. упростить технологию процесса за счет снижения температуры и отсутствия давления, улучшить свойства олифы, полученной на основе данного олигопиперилена с применением промышленного сиккатива - нафтенатов свинца и марганца и утилизировать пиперилен, который является побочным продуктом п производстве изопрена двухстадийным дегидрированием изопентана.

Формула изобретения

Способ получения олигопицерилеаов линейной структуры олигомеризацией технической смеси цис- и тракс-пипериленов в присутствии катализатора при нагревании, от л и ч а ю ш,и и с я тем, что, с целью упроп.1,ения технологии процесса и увеличения олигопипе 1иленов, в качестве катализатора используют пятиокись фосфора и процесс проводят при 42-45°С. Источиикн информации,

принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР f 449070, кл. С 08 F 136/04, 1973.

2.Авторское свидетельство СССР но заявке N° 2787087/23-05 кл. С 08 F 136/04, 1979 (прототип).

3.Краткая химическая энциклопедия. Т. 3, с. 780.