Неподвижная жидкая фаза для газохроматографического разделения органических и кремнийорганических соединений Советский патент 1990 года по МПК G01N30/48 G01N30/50 

где m - 10-500; п 80-1000.1 ил., 2.табл.

Изобретение относится к неподвижным жидким фазам и позволяет повысить селективность полидиметилсилоксановых фаз при сохранении термостабильности. В качестве фазы предлагается использовать привитой полимер общей формулы: @ где M=10-500, N=80-1000. 7 ил. 2 табл.

Изобретение относится к неподвижным жидким фазам и может быть использовано газохроматографическом анализе орга- жих и кремнийорганических соединеприниче

НИИ.

изобретения является повыше- (елективности при сохранении термо- льности полидиметилсилоксановых

ние

стаб|

фаз.

1ель достигается применением в качестве неподвижной жидкой фазы привитого полинера стиросила на основе полидиме- тилс1 локсана, содержащего 2 мол.% метил- винипсилоксана с привитыми к нему стирольными цепями.

Новая фаза представляет собой белую каучукообразную массу с вязкостью 30-900 пуаз. Растворяется в гексане.

J - U

форме и толуоле. Максимальная ая температура 220-260°С в завихлорсрабо симости от типа детектора

Константы Мак- Рейнольдса при 120°С в зависимости от m в формуле

СО

с

сн

jJo-ss

имеют значения, приведенные в табл. 1.

Ранее этот полимер был синтезирован для изделий медицинского назначения, в том числе для атравматических повязок, по реакции радикальной прививки полистиро- ла к полидиметилвинилсилоксану в растворе толуола в присутствии инициатора динитрила азоизомасляной кислоты -дини- за.

Анализы различных классов соединений проводились на хроматографах фирмы , Перкин-Эльмер модели 900 с плазменно- ионизационным детектором и фирмы Карло Эрба Струментационе - модели 4200 с катарометром при различных температурах.

о о сх

СП 4J СА)

а также в режиме программирования теМпе- ратуры.

Во всех приведенных примерах неподвижная фаза наносится на твердый носитель хроматон N-AW в количестве 10 мас.%. Длина колонки 2 м, внутренний диаметр 2 мм. Величины констант Мак - Рейноль- дса с данными для фазы на основе полиди- метилсилйксана SE-30(X 15, Y 53 Z 44 ,JJ 64 и ) показывают, что прививка полистирола к молекуле полиди- метилсилоксана увеличивает значения всех констант, а следовательно,, полярность и селективность фазы возрастают.

Об изменении разделительной способ- ности говорят и данные по коэффициенту селективности «, полученные для пар близ- кокипящих бинарных смесей при 100°С (табл.2).

Данные Y , Z u и S для предлагаемой фазы говорят о ее высокой селективности. Особенно следует отметить селективность фазы к аминам, нитросоединениям и спиртам, ё также к соединениям с ароматическими группами, что подтверждается данными значений констант U , S и Y . Близкие значения констант Y и Z говорят о плохом разделении спиртов с кетонами, что также нашло отражение в значениях а , полученных для этих классов соединений.

На фиг.1-7 представлены хроматограм- мы, поясняющие изобретение.

На фиг.1 представлена хроматограмма разделения трудноразделимых соединений с одинаковым числом атомов углерода Се при 170°С. Смесь выбрана исходя из данных констант Мак - Рейнольдса с учетом значений U и S которые указывают на специфичность неподвижной фазы. Очевидно хорошее разделение циклических ами- нов от ароматических аминов.

На фиг.2 приведена хроматограмма разделения близкокипящих соединений, принадлежащих к различным классам химических соединений: н-парафины (тетраде- кан, т.кип. 252,5°С), алифатический спирт (додециловый, т.кип. 255°С), ароматические амины (о- и п-анизидины, т.кип. 225 и 243°С соответственно) и ароматические углеводороды (дифенил, т.кип. 255°С). Температура разделения 150°С. Хорошее разделение самих спиртов показано на примере разделения смеси спиртов Ce-Cia при 170°С (фиг.З).

Селективность неподвижной фазы демонстрируется на примере разделения изо-

меров ароматических аминов (о-, п- и м-ани- зидинов) при 170°С (фиг.4). Время разделения 5 мин.

На фиг.5 показано разделение смеси технических ароматических аминов фракции С17-С20 в виде свободных оснований без перевода в более летучие производные при 245°С. Пики аминов, как очевидно из хроматограммы, имеют симметричную форму. Время анализа 14 мин.

Неподвижная фаза селективна и к гетероциклическим соединениям, что показано на фиг.6 на примере разделения бензола, пиридина, нафталина и хинолина. Температура 120-170°С (4 град/мин).

Возможности предлагаемой неподвижной фазы проиллюстрированы на примере разделения сложной смеси кремнийоргани- ческих соединений. На фиг.7 приведена хроматограмма разделения смеси метил- 3,3,3-трифторпропил диметил(циклосило-. ксанов)ФтДп, представляющий собой сложную смесь соединений, где Ф - триф- торпропилциклосилоксаны, а Д - диметил- циклосилоксаны. Температура разделения 120-200°С(4град/мин).

Преимуществом предлагаемой в качестве селективной неподвижной фазы привитых полимеров на основе полидиметилсилоксана, содержащего 2,0 мол.% метилвинилсилокеана с привитыми к нему стирольными цепями (название Стиросил), в отличие от известных фаз, является возможность селективного разделения и анализа различных классов органических и кремнийорганических соединений. Высокая селективность, разделительная способность и эффективность предлагаемой неподвижной фазы удачно сочетается с термостойкостью, что дает возможность ее использования в широком интервале температур, а также в режиме программирования температуры. . Формула изобретения

Применение привитого полимера общей формулы

гдет 10-500;

0 80-1000,

в качестве неподвижной жидкой фазы для газохроматографического разделения органических и кремнийорганических соединений.

,мин

Таблица 1

Таблица 2

В Врвмя мии

H 6 В Ю 12 вйй5.

123 « 5

sMtfjm Фut,4

мин

mh

Редз

16

Ifi

11

стор и. Горная

1086

Фиг.7

Составитель Т. Чиликина

Техред М.МоргенталКорректор А.Обручар

Зака; 3613Типяж чпя

f ИИПИ ...,...,. „р„ ™. СССР

fPSj