Способ получения моно- или дийодпроизводныхАМиНОАНТРАХиНОНА Советский патент 1981 года по МПК C07C97/24 

Изобретение относится к новому способу получения промежуточных продуктов в синтезе красителей антрахинонового ряда, в частности к получению йодпроизводных аминоантрахинонов.

Известно, что галоидпроизводные аминоантрахинона являются важнейшими полупродуктами в производстве красителей антрахинонового ряда.

Известен способ получения йодпро-изводных аминоантрахинона путем диазотирования соответствующих аминопроизводных антрахинона с последующей заменой диазогруппы на йод 1.

Недостатком такого способа является его двухстадийность.

Известен также способ прямого йодирования антрахинона действием йода и концентрированной азотной кислоты 2.

Недостатками такого способа являются образование смеси различных изомеров и трудность их разделения, а также ограниченность применения метода для йодирования производных антрахинона, содержащих заместители, Чувствительные к действию крепкой азотной кислоты.

Целью изобретения является упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Поставленная цель достигается тем, что аминоантрахиноны подвергают прямому йодированию действием йода в уксусной кислоте в присутствии окислителя - йодно5 ватой кислоты.

Пример 1. В 150 мл уксусной кислоты загружают 4,46 г 1-аминоантрахинона, 2,03 г йода, 0,81 г йодноватой кислоты, 2 мл концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают при 70-75°С при перемещивании в течение 8 ч. Реакционную массу охлаждают, выливают в 1,5 л воды, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водным раствором метабисульфита натрия до устойчивого посветлеиия, затем водой.

Высушенный продукт фильтруют через небольшой слой окиси алюминия и перекристаллизовывают из разбавленной- уксусной кислоты. Получают 2,3 г (47%) 1-амино-220 йодантрахинона, представляющего собой кристаллы красного цвета, т. пл. 163- 164°С.

Найдено, %: С 48,27; 47,99; Н 2,61, 2,57; 25 I 36,16, 36,42.

CisHsINOj.

Вычислено, %: С 48,16; Н 2,31; I 36,35.

Положение йода доказано дезаминированием полученного соединения до описанного 30 в литературе 2-йодантрахинона. Пример 2. В 150 мл ледяной уксусной кислоты загружают 4,46 г 2-аминоантрахинона, 10,2 г йода, 3,53 йодноватой кислоты, 2 мл концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают при 70-75°С при перемешивании в течение 2,5 ч. Реакционную массу охлаждают и выливают в 1 л воды, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водным раствором метабисульфита натрия до устойчивого посветления осадка, затем водой. Высушенный продукт растворяют в дихлорэтане и фильтруют через небольшой слой окиси алюминия. После отгонки растворителя получают 5,9 г (62%) 2-амино-1,3-дийодантрахинопа. После перекристаллизации из толуола получают красные кристаллы, т. пл. 248-249°С. Найдено, %: С 35,12, 35,38; Н 1,58, 1,65; I 53,04, 53,10. CuHybNOz. Вычислено, 7о: С 35,40; Н 1,49; I 53,43. При диазотировании и последующей замене диазогруппы на водород полученное соединение дает 1,3-дийодантрахинон. Предлагаемый способ позволяет примепять прямое йодирование для аминоантрахинона, получать различные моно- или дииодпроизводные аминоантрахинона, поскольку способ является общим для йодирования аминоантрахинонов. Формула изобретения Способ получения моно- или дийодпроизводных аминоантрахинона, отличающ и и с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, аминоантрахиноны подвергают прямому йодированию действием йода в уксусной кислоте в присугствии окислителя - йодноватой кислоты. РТсточники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.J. Weinstein, «Synthesis and Fluorescense Properties of Halogenated aminoanthraquinones, I. Chem. and Eng Data, 1979, 24, 74 (прототип). 2.A. H. Новиков и др. Прямое йодирование антрахинона. Известия Томского политехнического института, № 274, 7, 1976.