Способ получения -ароил- -карбэтоксипиразол- -OHOB Советский патент 1981 года по МПК C07D231/18 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З-АРОИЛ-5-КАРБЭТОКСИ f

Изобретение относится к новому способу получения не известных ранее 3-ар6ил-5-карбэтоксипиразол-4-онов общей формулы

п-Х-С 6 - СН-С О

H-i С-СО-ОС2Н5 Й

где X - или се, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных соединений .

Известен способ получения 3,5-дизамеиенных пиразол-4-онов, заключающийся в том, что 1,5-дизамещенный 1,3,5-пентантрион подвергают взаимодействию с тозилазидом в присутствии тризтилг1мина в спирте 1 .

Недостатками известного способа являются труднодоступностб,трикетонов, а также образование смеси продуктов. Кроме того, по такому способу нельзя получить новые соединения.

Предлагается способ получения 3-ароил-5-карбэтоксипиразол-4-онов формулы I, который заключается в том, что этиловый эфир 2-диазо-5-арил3,5-диоксопентачовой кислоты общей формулы

/ -К- 5вН4- 50- 5Н2- 50-С-СООСгН5

N ПИРАЗОЛ-4-ОНОВ

йгде X имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с триэтил амином в спирте при 18-20 С.

Пример, 3-п-Метоксибензоил5-карэтоксйпиразолон-4.

К раствору 0,1 г (0,00034 моль) 2-диазо-1-карбэт зкси-5-п-метоксифенил-1/3,5-пентаитриона в 4 мл спирта приливают 0,035 (0,00034 моль) триtoэтиламина и вьщерживают 2 ч при 18 С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают. Получают 0,099 ri(99%) целевого про дукта, т.пл. 183-184С (из спирта).

15

Найдено, %: С 57,35; Н 4,63; N 9,42.

C 4H 4No05.

Вычислено,%: С 57,93; Н 4,82; 20 N 9,65.

П р и м е р 2. З-п-хлорбензоил-5-карбэтоксипиразолон-4.

К раствору 0,34 (0, моль) 2-диазо-1-карбэтокси-5-п-хло)фенил25 пиразолона-4 в 4 мл спирта приливают О,12 г (0,0011 моль) триэтилсшина и вьвдерживают 2 ч при 20°С, Выпавшие кристаллы отфильтровывают. Получают 0,26 г (76%) целевого продукта, т.пл. 30 209-210®С (из спирта).

Найдено,%: С 52,73; Н 3,69; 11,91; N 9,67.

.

Вычислено,%: С52,97; Н 3,73; 12,05 N 9,51.

Формула изобретения

Способ получения З-ароил-5-карбэтохсипиразол-4-онов формулы

n-X-C4Hr€0- jH-C-0

п- «-во-ос н

где X - или С, отличающийся тем, что этиловый эфир 2-диаэо-5-арил-3,5-диоксопентановой кислоты формулы

п-х-с«К4- 1в- н,-«;о-с-сооСгП5

1

где X имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с триэтиламином в спирте при 18- 20с с последующим выделением целевого продукта.

: Источники информации, принятые во внимание при зкспертизе

1. M.Regitz Syrithese von 3,5 diacyIpyrazoIones-4 durch Diazogruppen Obertragung; , Chem.Ber., 1968, 101, c. 1473.