Способ получения кобальтицинийсодержащихпОлиМЕРОВ Советский патент 1981 года по МПК C08G79/00 

да. Молекулярная масса олигофснилен 1000-1400. Поликонденсацию гексафторфосфата 1,1-диацетилкобальтициния с олигофениленом осуществляют в расплаве в токе аргона при 200-210С при соотношении 1,1-диацетилкобальтициния с олигофениленом от 2:1 до 4:1 присутствии 10% п-толуолсульфокисло ты в качестве катализатора. Полимеры получают с выходом 64-90%. Содер жание кобаль,та в полимере 4,, 7-9,1%. В ИК-спектрах полимеров наряду с полосами поглощения в области 1030-1070 см и 3100 см , характерных для системл кобальтидиния, присутствуют полосы поглощения в облас ти 1400, 1450 и 1600 см; характерные для бензольного ядра. Пример 1.В пробирку с отводом помещают 0,5 г (0,0005 М) оли гофенилена на основе п-диацетилбензола и адетофенона с молекулярной массой 1000, 0, (0,001 М) гексафторфосфата 1,1-диадетилкобальтициния и 0,09 г п-толуолсульфокислот Пропускают аргон в течение 0,5 ч затем реакдионную смесь нагревают при перемешивании при в течение 3 ч в токе аргона. Полученный продукт обрабатывают последовательно тетрагидрофураном, смесью тетрагидрофурана с водой (15:1), водой, тетрагидрофураном и эфиром. Содержа ние кобальта 4,65%. Экспериментальная ионообменная емкость образца в нейтральном растворе составляет 0,27 мг-экв/г, теоретическая ионообменная емкость ,5 мг-экв/г. Пример 2. В пробирке с отводом нагревают смесь 0,11 г (0,0001 м) олигофенилена на основе П-диацетилбензола и адетофенона, 0,19 г (0,0004 м) гексафторфосфата 1, l-диацетилХобальтидиния и 0,03 г п-толуолсульфокислоты при 210°С в течение 3 ч при перемешивании в ток аргона. Продукт обрабатывают как в примере 1. Выход полимера 0,18 г (90%). Содержание кобальта 9,1%. Эксперименташьная ионообменная емкость образца в нейтральном растворе составляет 0,75 мг-экв/г, теоретическая ионообменная емкость ,2 мг-экв/г. Пример 3. В пробирке с отводом нагревают смесь 0,16 г (0,0001 м) олигофенилена на основе 4,4-диадетилдифенилоксида и ацетофенона с молекулярной массой 1400, 0,14 г (0,0003 м) гексафторфосфата 1,1-диадетилкобальтидиния и 0,03 г п-толуолсульфокислоты при 200Ос в течение 3 ч в токе аргона. Продукт обрабатывают как в примере 1. Выход полимера 0,16 г (64%). Содержание кобальта 7,6% экспериментальная ионообменная емкость образца в слабокислом растворе составляет 0,93 мг-экв/г, теоретическая ионо- обменная емкость ,0 мг-экв/г. Для испытания механической прочности полимеры в ОН-форме в количестве 100 мг переводили в С -форму обработкой IN раствором НС1. Регенерацию проводили IN раствором NaOH; Поноту обмена CI ионов на ОН проверяли качественной реакцией с AgNOo, Не вступившую в обмен щелочь отмывали дистиллированной водой по фенолфталеину. Результаты испытания механической прочности полимеров приведены в таблице. Как следует от таблицы, механическая . прочность предлагаемого полимера почти в 4 раза выше полимерапрототипа. Таким образом, синтезированные кобальтицинийсодержащие полимеры обладают повышенной механической прочностью, почти в 4 раза превышающей механическую прочность полимеров, полученных взаимодействием гексафторфосфата 1,1-диадетилкобальтициния с адетофеионом в присутствии безводного хлористого цинка. Выход предлагаемых полимеров увеличен до 90%.

87

100

Известный

Предлагае100

96 кий

Формула изобретения

Способ получения кобальт щинийсодержащих полимеров поликонденсацией

гексафторфосфата 1,1-диацетилкобальтициния с ацетилсодержащим соедине27

73

21

79

93

95

нием в присутствии катализатора, отличающий ся тем, что, с целью увеличения выхода и повышения механической прочности полимеров,. 65 в качестве ацетилсодержащего соединения применяют олигофенилены общей формулы:

ен,,ео{Аг тЯ г1-сосн.

29е Аг52892 . 6

при их мольном соотношении с соединением кобальта от 1:2 до 4:1 и в качестве катализатора используют п-тоЛуолсульфокислоту.

5 Источники информации,

принятое во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР 480733, кл. 008 G 79/00, 1974.