Способ получения дигидротиазоло 3,2- хинолинийбромидов Советский патент 1981 года по МПК C07D513/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГИДРОТИАЗОЛО р,2- ОЗХИНОЛИНИЙБРОМИДОВ

Изобретение относится к новому способу получения новых химических соединений - дигидротиазоло 3 ,2-aJ-хинолинийбромидов общей формулы

CSXf

Вг R

В«

где атом водорода;

атом брома, или R - бромметил и атом водорода, которые расширяют арсенал полупродуктов для синтеза биологически активных соединений.

Известен способ получения дигидротиазоло С 3,2-л хинолиний-10-оксидов, который заключается в том, что З-оксихинолин-2-тион подвергают взаимодействию с дибромэтаном в присутствии метилата натрия при 60 С в течение 6 сут Г1 .

Однако этим способом нельзя получить дигидротиазоло Пз,2-aJхинолинневые системы, содержащие реакционноспособные атом брома или бромметильную группу.

Цель изобретения - создание «ового способа получения новых дигидpoтиaэoлotз ,2-аЗхинолинийбромидов формулы Т, которые расширяют арсе- .. нал полупродуктов для синтеза биологически активных соединений.

Цель достигается тем, что согласно способу ролучения дигидротиазоло f 3,2- С11.хинолинийбромидов фсчрМУ.ЛЫ V, 2-винилтиохинолин или 2-аллилтуохинолин соответственно под-г

10 вергают взаимодействию с бромом в органическом растворителе при комнатной температуре.

В качестве органического растворителя используют четыреххлористый 15. углерод или хлороформ, или бензол.

Схема процесса:

ШУт -(JH-CjHz N

20

C;HZ В i

Бгг

0- 1н:г-йн с1Нг

30 Строение впервые синтезированных соединений подтверждается данными ПИР-, ИК-спектроскопии и элементным анализом. Пример. 2-Брокодигидротиазоло I3,2-е хинолинийбромид. в трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и капельной воронкой помещают 0,9 г (0,005 моль) 2-вйнилтиохинолина в 30 мл CCU . Затем прикапывают раствор 1,8 г (0,01 моль) брома в 30 мл ССЦ в течение 30 мин. Через 12 ч отфильтровывают выпавший осадок, промывают ацетоном Выход 80%, т.пл. (этанол). Найдено Л: С 37,7 Н 3,1; Вг 45,9 Вычислено, %: С 37,9-, Н 3,2; Вг 45,6. В ИК-спектре появляется полоса при 1625 , характерная для хино линиевого катиона. В спектре ПМР имеются 4 группы сигналов с соотношениями интегральных интенсивностей 1:5:.1:2. Химические сдвиги Сс) :CHQ 5,94 м.д.; СНВг 6,51 м.д.; J -СН цикла 8,.83 м.Д. Остальные пять протонов хинолинового цикла образуют муяьтнллет с центром 8,01 м.д. К pacTiBOpy 0,9 г (0,005 моль) 2-винил твохинолииа в 30 мл бензола прикапы йают 0,6 г (0,01 моль),брома в 30 мл бензола при в течение 30 мин. Через 12 ч выпавший осадок обрабатывают ацетоном. Выделяют 2-бромдигидротиазоло 3,2-а,Зхинолинийброми (63%). П -р и м е р 2. 3-Ёромметилдигид тиазоло З,2-в хинолинийбромид. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и капельной воронкой помещают 1 г (.0,005 моль) 2-алЯилтиохинолина в 30 мл ССЫ, прикапывают раствор 0,8 г брома (0,005 йоль) в 30 мл СС14 в течение 30 мин при 20с. Через 12 ч отфильтровывают выпавший осадок, обрабатывают ац то«ом, т.пл. 242с (этанол), выход €6%. Найдено,%:.S 6,8; Вг 44,1. . : ,Br NS Вычислено,%: S 8,9j Вг 44,2. В спектре Ш4Р имеются 4 группы сигналов с соотношениями интегральных интенсивностей 1:5:1:4. Химические сдвиги (: и СН, мультиплет с центром 4,63 м.д./ СН тиазольного Ш1кла 6,49 м.д.; т-СН хинолинового цикла 8,72 м.д. Остальные 5 протонов образуют мультиплет с центром 8,37 м.д. К раствору 1 г (0,005моль) 2-аллилтиохинолина в 30 мл хлороформа при 20°С прикапывают 0,8 г брома (0,005 моль) в 30 мл хлороформа. Через 12 ч отфильтровывают выпавший осадок, обрабатывают ацетоном. Выделяют З-броьметилдигидротиазоло 3,2-аЛхинолинийбромид. Выход 55%. Формула изобретения 1. Способ получения.дигидротиазоло 3,2-оухинолинийбромидов формулы где аТом водорода; R- - атом брома или R, - бромметил и атом водорода, отличают и. йся тем, что 2-винилтиохинолин или 2-аллилтиохинолин соответственно подвергают взаимодействию с бромом в органическом растворителе при комнатнойтемпературе. 2. Способ ПОП.1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют четыреххлористый углерод или хлороформ, или бенаол. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Т. Greibrokk, К. Undheim, N-Quaternary compounds. Part XX I t . Quinoline derivatives. Acta Chemica Scandinavica , v. 25, 1971, p. 29352942.